189638. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmazó gyomírtószer és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására
1 2 Találmányunk ciklohexán-l ,3-dion-származékot tartalmazó herbicíd szerre és a hatóanyag kémiai előállítási eljárására vonatkozik. Az irodalomból ismeretes, hogy bizonyos ciklohexán-l ,3-dÍon-származékokat tartalmazó készítmények fűgyomok irtására alkalmazhatók. így pl. a „Pesticide Manual (szerkesztő: Worthing C. R., The British Crop Protecting Council, 6. kiadás, 1979) irodalmi helyen az alloxydim-nátrlum néven ismert ciklohexán-l, 3-dion-származékot [metil-3--/l-(allil-oxi)-amino-butil/-4-hidroxi-6,6-dimetil-2-oxo-ciklohex-3-én-karboxilát) és fűgyomok irtására szolgáló szerekben való felhasználását írták le. A fenti vegyületet a 464.655. sz. ausztrál szabadalmi leírásban és a konform szabadalmakban (pl. 1.461.170. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás és 3.950.420. sz. Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírás) ismertették. „ 1980-ban, a „Brit Termésvédelmi Konferencián („1980 Britisch Crop Protection Conference — Weeds, Proceedings, 1. kötet, Research Reports 29—46. oldal, Brjtish Crop Protection Council, 1980) egy „NP 55 ’ kódjelű új ciklohexán-l,3-dion-típusú fűgyomirtószert jelentettek be (a hatóanyag képlete a következő: 2-/N-etoxi-butirimidoil/-5-/2- -etil-tio-propil/-3-hidroxi-2-ciklohexén-l-on]. Ezt a vegyületet az AU-A1-35.134/78 sz. ausztrál szabadalmi bejelentésben és a konform külföldi szabadalmakban írták le. Azt tapasztaltuk, hogy az 5-helyzetben három vagy több helyettesítőt hordozó fenilcsoporttal helyettesített új ciklohexán-l,3-dion-származékokat tartalmazó készítmények különösen előnyös herbicid és növénynövekcdésszabályozó hatással rendelkeznek. A találmányunk szerinti gyomirtószerek hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, a képletben —X jelentései azonosak vagy különbözők és a következők lehetnek: halogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, nitro-, halogénatommal adott esetben helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-, amino-, (14 szénatomos alkanoil)-amino-, dimetil-amino-, ciano-, hidroxil-, 2-6 szénatomos alkil-karbonil-, 14 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 1-5 szénatomos alkoxi-/14 szénatomos alkil/-, nitro-/14 szénatomos/-alil-, hidroxl-/14 szénatomos alkil/-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, benz.il-oxi,l-4 szénatomos alkoxi-imino-metil-, 14 szénatomos alkil-szulfonil-, 14 szénatomos alkil-szulfinil-, szulfamoil- vagy N,N-dl-/14 szénatomos alkil/-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább az egyik X jelentése halogénatomtól, 1-5 szénatomos alkil-, vagy 1-5 szénatomos alkoxlcsoporttól eltérő jelentésű,-m értéke 3,4 vagy 5, —R1 jelentése hidrogénatom, alkálifémkation, réz(II)-katiori, 14 szénatomos alkll-karbonil- vagy benzoilcsoport,-R1 jelentése 1-5 ■ szénatomos alkil-, halogén-/l-5 szénatomos alkil/-, 3-6 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos alkenll- vagy 3-6 szénatomos halogén-alkcnil-csoport és -Rr jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport. Az X helyén 2-5 szénatomos alkanoilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek oxlm-, Imin- és Schlff-bázis-származékai esetében az oxlm, Imin illetve Schiff-bázis jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolások által korlátoznánk megjegyezzük, hogy ismereteink szerint a (helyettesített)-lmino-csoport a növényben lehasad és X helyén 2-6 szénatomos alkanoil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. Az X helyén 2-5 szénatomos alkanoilcsoport vagy oxlm-, iminvagy Schiff-bázls-származékát tartalmazó (I) általános' képletű vegyületekben X jelentése előnyösen -C(R* °)=NR'1 általános képletű csoport — ahol R10 jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport és RlY jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, fenil-, benzil-, hidroxil-, 1-6 szénatomos alkoxlfenoxi- vagy benzil-oxi-csoport. Amennyiben az (I) általános képletű hatóanyagokban R1 acilcsoportot jelent, az. acilcsoport jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk megjegyezzük, hogy ismereteink szerint Az R1 helyén lévő acilcsoport a növényben hidrolízis útján lehasad és RÍ helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. Az acilcsoport előnyösen (14 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, a benzolgyűrűn adott esetben egy nitrocsoporttal helyettesített benzoilcsoport lehet. Amennyiben az (I) általános képletű hatóanyagokban R1 szervetlen kationt jelent, a kation jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk megjeg>^v.uk, hogy ismereteink szerint az R1 helyén levő kation a növényben lehasad és R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik. R1 előnyösen alkálifém- vagy nehézfémkationt — beleértve az átmeneti fémek kationjait — jelenthet. Megjegyezzük, hogy az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek három tautomer forma bármelyikének alakjában jelen lehetnek. A három tautomer formát az E-sémán mutatjuk be [(Ha), (Il/b) és (IIc)].- X jelentései azonosak vagy különbözőek és előnyösen a következők lehetnek, halogénatom, nitro-, ciano-, 1-5 szénatomos alkilcsoport, hidroxil-,’ nitro-, vagy alkoxicsoporttal helyettesített 14 szénatomos alkilcsoport, hidroxil-, vagy 1-5 szénatomos alkoxiesoport, halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxi-csoport, amino-, dimetil-amino-, 14 szénatomos alkanoil-amino-, 2-6 szénatomos alkil-karbonil-, 14 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 14 szénatomos alkil-szulfinil-, 14 szénatomos alkil-szulfonil-, szulfamoil-, vagy N,N-di-/14 szénatomos alkil/-szulfamoil-csoport, azzal a feltétellel, hogy legalább két X csoport metilcsoportot jelent és legalább az egyik X csoport halogénatomtól, 1-5 szénatomos alkil- és 1-5 szénatomos alkoxicsoporttól eltérő jelentésű.-R1 jelentése előnyösen hidrogénatom, benzoilcsoport vagy alkálifémion. —Rs jelentése előnyösen 1-5 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenll-, vagy 2-6 szénatomos, alkinllcsoport.-R3 előnyösen 1-6 szénatomos aíkilcsoportot jelent. -X jelentése különösen előnyösen, halogénatom. 189 638 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
