189592. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(2-fluor-4-halogén-5-szubsztituált-fenil)-hidantoinok-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 189 592 6. példa 30 g 4-klór-2-fluor-5-izopropoxi-anilin 100 ml toluolban készült oldatát szobahőmérsékleten (kb. 20 °C) 500 ml 1 mólos foszgén-toluol oldathoz adjuk, majd a reakcióelegyet forrásig melegítjük és visszafolyatás mellett forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot desztillációval tisztítjuk. 26 g 4-klór-2-fluor-5-izopropoxifenil-izocianátot kapunk, halványsárga kristály, op.: 36-37 "C, fp.: 90-91 °C/4 mbar. IRTM, (cnT1): 2240 Az alábbi (II) általános képletű izocianátokat ugyancsak előállítottuk a fenti eljárás szerint. Ezeket a II. táblázatban foglaljuk össze. //. Táblázat X R Fizikai jellemzők Cl —ch3— Op. : 42-44,5 ’C Cl n-C,H, Op.: 43-44 *C Cl izo-C3H7 Op.: 36-37 "C Br-c2h5 Op.: 35-36,5 °C Cl ch2=chch2— Fp. : 107 *C/4 mbar; 1,5481 Cl ch=cch2— Op.: 61.5-62,5 ”C Cl szek-C4H, Fp. 102 *C/1,3 mbar; nj;° 1,5200 7. példa 13,5 g 4-klór-2-fluor-5-izopropoxi-nitro-benzol és 0,4 g platina-oxid 300 ml etanolban készített elegyét hidrogénnel katalitikusán redukáljuk szobahőmérsékleten (kb. 20 °C) és atmoszferikus nyomáson addig, amíg a kívánt hidrogénmennyiséget az oldat felveszi. A kapott oldatot leszűrjük, hogy az oldhatatlan anyagokat eltávolítsuk, majd a szűrletet bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítjuk és 5,6 g 4-klór-2-fluor-5-izopropoxi-anilint kapunk, n^'5: 1,5360 NMR (CDClj) 5 (ppm): 1,3 (6H, d, J = 6Hz), 3,7 (2H, m, J= 1,5Hz), 4,35 (1H, q, J = 6Hz), 6,45 (1H, d, J = Hz), 7,1 (1H, d, J=10Hz). IRVmax (cm-'): 3450, 3550. 8. példa 3,4-4,2 (2H, m, J = 16Hz), 4,15 (2H, d, J = 2Hz), 6,5 (1H, d, J = 8Hz), 6,95 (1H, d, J= 10Hz). IRv^cm“1): 3460, 3360, 3280, 2100. A fenti eljárással további (XII) általános képletű amino-benzol-származékokat is előállítottunk, amelyeket a III. táblázatban foglaltunk össze. III. Táblázat X R Fizikai jellemzők Cl c2hs fip-5 1,5503 Bt-c2h5 np’° 1,5680 Cl n-C3H7 np’5 1,5386 Bi n-C3H7 iip-0 1,5618 Cl izo-C3H7 n*5 1,5360 Br ízo-C3H7 n“-° 1,5547 Cl ch2=chch2— iip 1,5598 Cl ch=cch2— Op.: 61,0-61,5 ’C Cl CH=C—CH— 1 ch3 Op.: 67,0-68*C 25 9. példa 19,1 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenol 100 ml acetonitrilben készült oldatához 8 g kálium-karbonátot adunk. Néhány percig szobahőmérsékleten (kb. 30 20 °C) keverjük, majd 25 g izopropil-jodidot adunk a keverékhez és az elegyet 3 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Ezután hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni (kb. 20 °C), vizet adunk hozzá és a reakcióelegyet éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 35 5 t%-os nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és megszüljük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 13,5 g 4-klór-2-fluor-5-izopropoxi-nitro-benzolt 40 kapunk. Olvadáspont: 61,3-62,4 °C. NMR (CDCI3) 5 (ppm): 1,42 (6H, d, J = 7Hz), 4,3-4,8 (1H, m), 7,28 (1H, d, J= 10Hz), 7,48 (1H, d, J = 6Hz). 45 A fenti eljárással további (XI) általános képletű nitro-benzol-származékokat is előállítottunk, amiket a IV. táblázatban foglaltunk össze. IV. Táblázat 3,5 g elektrolitikus vaspor 5 t%-os ecetsavban 50 (5 ml) készült oldatát 90 °C-ra melegítjük és 5,7 g 4-klór-2-fluor-5-(2-propinil-oxi)-nitro-benzol 40 ml ecetsavban készült oldatát adjuk hozzá ugyanezen a hőmérsékleten cseppenként. A keveréket 1 óráig 90-105 °C-on keverjük, majd hagyjuk szobahőmér- 55 sékletre hűlni. Ezután 200 ml vizet adunk hozzá, az oldhatatlan anyagot kiszűrjük és a szűrletet semlegesítjük. Ezután etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot petroléterrel és 60 széntetrakloriddal mossuk és 3,6 g 4-klór-2-fluor-5- (2-propinil-oxi)-anilint kapunk. Op.: 61,0-61,5 ’C. NMR (CDCI3) 8 (ppm): 2,5 (1H, t, J = 2Hz), X R Fizikai jellemzők Cl —CHj Op.: 67,5-69,8 *C Br —ch3 Op.: 72,2 •C Cl —ch2ch3 Op.: 47-48*C Bi —ch2ch3 Op.: 46-46,5 *C Cl —ch2ch2ch3 Op.: 46-47"C Bi —ch2ch2ch3 Op.: 46,8-47,4 "C Cl CH(CH3)2 Op.: 61,3-62,4 *C Bi CH(CH3)2 Op.: 65,5-66,5 *C Cl —CH(CH3)CH2CH3 Op.: 59,6-60,6 *C Cl ~ch2ch=ch2 _ 17,0 1,5601 Cl —chch=^ch2 1 Op.: 41,0-41,5 *C 1 ch3 Cl —ch2c=ch Op.: 88-89 *C Cl —CHC—CH Op.: 87-88 ’C 1 ch3 5
