189583. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(1-alkenil)-klór-ecetsav-anilid-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 583 2 A találmány tárgyai hatóanyagként N-(l-alkenil)-klór-ecetsav-anilid-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy számos klór-ecetsav-anilid herbicid tulajdonságú. így például a 2,6-dietil-N-(metoximetil)-klór-acetanilid a növényvédelemben felhasználható (lásd : a 3 442 945. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). A vegyület hatékonysága azonban nem mindig kielégítő, különösen szelektív herbicidként. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletü N-(l-alkenil)-klór-ecetsav-anilid-származékok - a képletben: R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkilrészében 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, vagy R1 és R2 a két, kettős kötéssel egymáshoz kapcsolódó szénatommal együtt egy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, 5-6 tagú egyszeresen telítetlen gyűrűt képeznek, amely heteroatomként nitrogén- vagy oxigénatomot és adott esetben karbonilcsoportot is tartalmazhat, vagy R2 és R3 azzal a szénatommal, amelyhez kapcsolódnak dihidropiranil- vagy ciklohexenilcsoportot képez, X1 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, X2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, X3 jelentése hidrogénatom, jó herbicid hatásúak és nagyon szelektívek, ezen kívül felhasználhatók növények növekedésének szabályozására. Felismertük továbbá, hogy a (I) általános képletű vegyületek előállíthatók, ha (II) általános képletű N-alkilidén-anilin-származékot, a képletben R1, X‘, X2 és X3 jelentése a fenti, R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkilrészében 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, vagy R1 és R4 a két egyes kötéssel együtt egymáshoz kapcsolódó szénatommal egy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, 5-6 tagú telített gyűrűt képez, amely heteroatomként nitrogén- vagy oxigénatomot és adott esetben karboxilcsoportot is tartalmazhat, vagy R4 és R5 azzal a szénatommal, amelyhez kapcsolódnak piranil- vagy ciklohexilcsoportot képez, (III) általános képletű klór-acet-halogenid-származékkal reagáltatunk, a képletben Hal jelentése klór- vagy brómatom, adott esetben hígítószer jelenlétében és a kapott (IV) általános képletű klór-acet-anilidszármazékból, a képletben R1, R4, R5, X1, X2, X3 és Hal jelentése a fenti, izolálás nélkül halogénhidrogénsavat eliminálunk, melynek során a reakcióelegyet, adott esetben bázis hozzáadása után, melegítjük. A találmány szerinti készítmények az ismert 2,6- dietil-N-metoxi-metil-klór-acetaniliddel összehasonlítva, amely kémiailag és hatástanilag hasonló vegyület, közel azonos gyomirtóhatás mellett lényegesen jobb szelektivitást és ezen kívül meglepő módon erős növekedésszabályozó hatást mutatnak. A találmány szerint előállított N-(l-alkeniI)klór-ecetsav-anilid-származékokat a (I) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben: R1 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése előnyösen hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, alkilrészében 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 2-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy R1 és R2 a szén-szén kettős kötéssel # együtt egy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, egyszeresen telítetlen 5 vagy 6 tagú gyűrűt képeznek, amely heteroatomként nitrogén- vagy oxigénatomot és adott esetben karbonilcsoportot tartalmazhat, vagy R2 és R3 a határos szénatommal együtt dihidropiranil- vagy ciklohexenilcsoportot képeznek, X1 jelentése előnyösen hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor-, klór- vagy brómatom, X2 jelentése előnyösen hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor-, klór- vagy brómatom, X3 jelentése hidrogénatom. Különösen aktívak azok a vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében R1 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, izopropil- vagy terc-butilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy izopropilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, izopropil-, metoxi-, etoxi-, izopropoxi-, metil-karbonil-, etil-karbonil-, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 2-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy R1 és R2 a szén-szén kettős kötéssel együtt egy adott esetben metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált, egyszeresen telítetlen 5 vagy 6 tagú gyűrűt képeznek, amely heteroatomként oxigén- vagy nitrogénatomot és adott esetben karbonilcsoportot tartalmazhat, vagy R2 és R3 a határos szénatommal együttesen dihidropiranil- vagy ciklohexenilcsoportot képeznek, X1 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, izopropil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butilcsoport, klór- vagy fluoratom, X2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, izopropil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-csoport, klór- vagy fluoratom, X3 jelentése hidrogénatom. Ha kiindulási anyagként például N-etilidén-2,6- dietil-aniiint és klór-acetil-kloridot alkalmazunk, az eljárást az A reakcióvázlat szemlélteti. Ha kiindulási anyagként például N-(3-ciklohexenil-metilidén)-2,6-dimetil-anilint és klór-acetilkloridot használunk, a reakciót a B reakcióvázlat szemlélteti. Ha kiindulási anyagként például N-(ciklopentilidén)-2-etil-6-metil-anilint és klór-acetil-kloridot S* használunk, a reakciót a C reakcióvázlat szemlélteti. A talájmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt N-alkilidén-anilin-származékokat a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R1, X1, X2 és X3 előnyös jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületek ismertetésekor megadott előnyös csoportokkal, R4 jelentése előnyösen hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
