189583. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(1-alkenil)-klór-ecetsav-anilid-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 189 583 előnyösen hidrogénatom, egyenes vagy elágazó » szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, alkilrészében 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-4 szénatomos alkenilcsoport; 5 vagy az R1 és R4 csoportok a szén-szén kötéssel együtt vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, telített 5 vagy 6 tagú gyűrűt képeznek, amely heteroatomként nitrogén- vagy oxigénatomot és adott esetben karbonilcsoportot 10 tartalmazhat, vagy az R4 és R5 csoportok a kapcsolódó szénatommal együtt piranil- vagy ciklohexilcsoportot képeznek. Különösen előnyösen alkalmazhatók kiindulási anyagként azok a (II) általános képletű vegyületek, 15 amelyek képletében R1, X1, X2 és X3 jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületek ismertetésekor megadott különösen előnyös csoportokkal, és R4 jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy izopropilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom, metil-, 20 etil-, izopropil-, metoxi-, etoxi-, izopropoxi-, metilkarbonil-, etil-karbonil- vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 2-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy R1 és R4 a szén-szén kötéssel együtt egy adott esetben metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált, telitett 25 5 vagy 6 tagú gyűrűt képeznek, amely heteroatomként oxigén- vagy nitrogénatomot és adott esetben karbonilcsoportot tartalmazhat, vagy R4 és R5 a határos szénatommal együttesen piranil- vagy ciklohexilcsoportot képeznek. 30 A (II) általános képletű N-alkilidén-anilin-származékok ismertek vagy ismert eljárásokkal egyszerűen előállíthatok (lásd: 16 70 859. és 30 11 084. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokat). így a (II) általános képletű N- 35 alkilidén-anilin-származékok előállíthatok, ha (V) általános képletű anilin-származékot, a képletben X1, X2 és X3 jelentése a fenti, (VI) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk, a képletben R1, R4 és R5 jelentése a fenti, amelynek során a (VI) 40 általános képletű vegyületek adott esetben acetál, illetve ketál formájában is alkalmazhatók, adott esetben inert szerves oldószer, például metilénklorid vagy toluol jelenlétében és adott esetben bázikus vagy savas katalizátor, például dimetil- 45 benzil-amin vagy p-toluol-szulfonsav jelenlétében - 10 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten (lásd az előállítási példákat is). A találmány szerinti eljárás során alkalmazott másik kiindulási anyagot a (III) általános képlet 50 ábrázolja. A (III) általános képletnek megfelelő klór-acetil-halogenidek általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti eljárás során inert szerves oldószereket használunk hígítószerként. Mint ilye- 55 nek szóba jöhetnek előnyösen a ketonok, így az aceton vagy a metil-etil-keton ; nitrile^:, így acetonitril; éterek, így tetrahidrofurán vagy dioxán; észterek, így ecetészter; halogénezett szénhidrogének, így metilén-klorid; valamint aromás szénhidrogé- go nek, így benzol vagy toluol. A találmány szerinti eljárás első lépésének foganatosítása során a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában - 20 °C és + 150 °C közötti, előnyösen - 20 °C és + 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárás második lépésében a halogén-hidrogénsav eliminálása során úgy járunk el, hogy a reakcióelegyet a (IV) általános képletű vegyületek izolálása nélkül hevítjük és az elért hőmérsékleten bázist adunk hozzá. Bázisként felhasználhatjuk az ilyen típusú reakciókhoz alkalmas bármelyik savakceptort. Előnyösen alkalmazhatók az alkáli-karbonátok, így a nátrium- vagy káliumkarbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát, valamint rövid szénláncú alkil-aminok, aralkil-aminok, aromás aminok vagy cikloalkil-aminok, így például trietil-amin, dimetil-benzil-amin, piridin, 1,5-diazabiciklo-(4.3.0)-non-5-én (DBN) vagy 1,8-diazabiciklo-(5.4.0)-undec-7-én (DBU). Bázisként felhasználható azonban a (II) általános képletű azin megfelelő feleslege is. A halogén-hidrogénsav eliminálásakor a reakcióhőmérséklet ugyanolyan határok között változtatható, mint a találmány szerinti eljárás első lépésében. A találmány szerinti eljárás során a (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagokat ekvimorális mennyiségben reagáltatjuk. A végterméket a szokásos módon izoláljuk. A találmány szerinti készítmények befolyásolják a növények növekedését, ezért felhasználhatók lombtalanítóként, szárítószerként, gyomirtóként, csírázásgátlóként. Gyomok alatt iti a legtágabb értelemben minden olyan növényt érteni kell, amely olyan helyen nő, ahol ez nem volna kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként működnek, lényegében a felhasznált mennyiségtől függ. A találmány szerinti készítményeket felhasználhatjuk például a következő növényekre: Kétszikű gyomok: Sinapis, Lepidum, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinzoga, Chenopodium, Utrica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Gonvolvuvus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea. Kétszikű kultúrák : Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Piomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brasio, Lactuca, Cucumis, Cucurrbita. Egyszikű gyomok : Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Restuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenum, Agrostis, Alopecurus, Apera. Egyszikű kultúrák : Oryzae, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. A találmány szerinti készítmények felhasználhatósága azonban nem korlátozódik az itt felsorolt növényekre, hanem ugyanilyen módon kiterjed más növényekre is. 3
