189563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropánkarbonsav-észter-származékok előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket tartalmazó rovarírtó szerek
1 189 563 2 23. példa ( I R,3 S) -2,2-dimetil-3-[ ( dihidro-2-oxo-3- ( 2 H ) - tienilidén)-met il J-ciklopropán-1 -karbonsav- ( RS ) - a-ciano- ( 2-fenoxi-4-tiazolil) -metil-êszter 0,75 g ( 1 R,3S)-2,2-dimetil-3-[(dihidro-2-oxo(2H)-tienilidén)-metil]-ciklopropán-l-karbonsavat 15 ml metilén-kloridban feloldunk, az oldathoz 0,1g dimetil-amino-piridint, 0,64 g diciklo-hexilkarbo-diimidet elegyítünk, majd az elegyet 15 percig 20 °C hőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 0,7 g (RS)-a-ciano-(2-fenoxi-4-tiazolil)-metanolt csepegtetünk 10 “C hőmérsékleten; ezután az elegyet 24 óra hosszat 20 °C hőmérsékleten keverjük; az oldhatatlan anyagot szűréssel elkülönítjük, a szürletet vízzel mossuk, szárítjuk, szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluáláshoz hexán és etil-acetát 7 : 3 térfogatarányú elegyét, majd metilén-klorid és etil-acetát 9 : 1 térfogatarányú elegyét alkalmazva 0,51 g (1R,3S)-2,2-dimetil-3-[(dihidro-2-oxo-3-(2H)-tieniIidén)metilj-ciklopropán-1 -karbonsav-(RS)-a-ciano-(2- fenoxi-4-tiazolil)-metil-észtert kapunk. M. M. R. spektrum (deutero-kloroform) csúcsok: 1,30-1,37 p.p.m.-nél: a geminális metilcsoportok hidrogénjei csúcsok: 6,33-6,42 p.p.m.-nél: a—CH—CN I képletű csoport hidrogénje- csúcsok: a 6,68-6,83 p.p.m.-nél: az etilén hidrogénje- csúcs: 7,12 p.p.m.-nél: a tiazolincsoport hidrogénje csúcs: 7,38 p.p.m.-nél: a fenilcsoport hidrogénje. 24. példa Oldható koncentrátum előállítása Az alábbi komponensekből homogén elegyet készítünk :- 1. példa szerinti termék 0,25 g- piperonil-butoxid: 1 g- Tween 80 (szorbitol-olajsav-észter és e vegyület anhidridjének mintegy 20 molekula etilén-oxiddal képzett kopolimerje) 0,25 g Topanol A: (2,4-dimetil-6-terc-butilfenol) 0,1 g- víz: 98,4 g 25. példa Emulgeálható koncentrátum előállítása Az alábbi komponenseket alaposan elkeverve emulgeálható koncentrátumot kapunk:- a 3. példa szerinti vegyület: 0,015 g piperonil-butoxid: 0,5 g - Topanol A: 0,1 g-'xilol: 99,385 g 26. példa Füstölő-készítmény előállítása Az alábbi komponensek homogén keverésével füstölő-készítményt kapunk :- a 8. példa szerinti vegyület 0,25 g- tabupor 25 g- cédrus-tűlevél pora : 40 g- fenyőfapor: 33,75 g- zöld színezék (Brillant green) : 0,5 g p-nitro-fenol : 0,5 g 27. példa Állatgyógyászati készítmény Az alábbi komponensek homogén keverékével állatgyógyászati célra alkalmas készítményt állíthatunk elő: a 8. példa szerinti vegyület: 4 g piperonil-butoxid : 2,5 g poliszorbát 80: 10 g Triton 100: (oktil-fenoxi-polietoxietanol) 25 g tokoferol-acetât: 1 g etil-alkohol : 100 cm2 Inszekticid hatás vizsgálata Letális hatás vizsgálata házilegyeken A vizsgálathoz olyan nőstény házilegyeket használunk, amelyek piretroidokra érzékenyek. A legyeket 22-23 °C hőmérséklet és 60-65% relatív nedvességtartalom mellett neveljük. 4-5 napos rovarokat használunk. A vizsgált hatóanyagot lpl acetonos oldatban visszük fel Arnold-féle mikromanipulátor segítségével a rovarok dorsalis thoraxára. Dózisonként 50-50 legyet használunk a vizsgálatokhoz. A pusztulás mértékét a kezelést követő 24 óra után érzékeljük. A vizsgálatokhoz aktivátorként piperonil-butoxidot használunk 10 : 1 tömegarányban. A fenti körülmények között a 6. példa szerinti vegyület LD50 értéke 14,5 ng rovaronként; a 16. példa szerinti vegyület LDS0 értéke 17,1 ng/rovar. (A többi példához tartozó vegyületek szintén kiváló hatást mutatnak). A találmány szerinti vegyületeknek a Spodoptera littoralis lárváira kifejtett litális hatás vizsgálata A vizsgálatokhoz acetonos oldatot használunk, az oldatot Arnold-féle mikromanipulátorral helyileg visszük fel a lárvák dorsális thoraxára. Minden egyes vizsgálathoz 15-15 lárvát használunk. A lárvák a 4. stádiumban vannak, vagyis mintegy 10 naposak; a lárvák 24°C hőmérsékleten és 65% relatív nedvességtartalom mellett nevelkedtek. A rovarok kezelése után ezeket mesterséges táptalajra helyezzük (Poitout medium). A mortalitás ellenőrzését a kezelést követő 48 órával végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 .55 60 I2
