189524. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként herbicid hatású 3-izoxazolidinon-származékokat tartalmazó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 524 2 7. példa 2- ( 2-Fluor-fenil)-metiI-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 5,0 g (0,019 mól) 3-klór-N-(2-fluor-fenil)metil-N-hidroxi-2,2,-dimetil-propánamid és 1,3 g (0,019 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 65 ml metanolban. így 3,9 g 2-(2- fluor-fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolídinont kapunk olajszerű anyag alakjában. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C12H14FN02 összegképletre: Számított: C 64,56%, H 6,32%, N 6,27%; Talált: C 64,41%, H 6,17%, N 6,37%. S. példa 2-f ( 2 Klór-4 fluor fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon A ) lépés 3 Klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid előállítása 28,0 g (0,40 mól) hidroxil-amin-hidroklorid 60 ml vízzel készített oldatát keverés közben 0 °C-ra lehűtjük, és cseppenként hozzáadjuk 16,0 g (0,40 mól) nátrium-hidroxid 40 ml vízzel készített oldatát, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 0-5 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után 45 perc alatt 31,0 g (0,20 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propionilkloridot adunk a reakcióelegyhez, miközben annak hőmérsékletét - 3 - — 5 °C-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegy hőmérsékletét egy órán keresztül 5 °C-on tartjuk, majd hagyjuk az elegyet szobahőmérsékletre melegedni, és 16 órán keresztül ezen a hőmérsékleten keverjük. A fehér színű, szilárd csapadékot szűréssel összegyűjtjük és a levegőn megszárítjuk. A megszárított szilárd anyagot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk, így 12,4 g 3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspontja 148-151 °C (bomlik). A termék MMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Rt lépés 4,4 - Dimetil-3-izoxazolidinon előállítása 3,9 g (0,026 mól) 3-klór-N-hidroxi-2,2-dimetilpropánamid 35 mól metanollal készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,4 g (0,062 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid 15 ml metanollal készített oldatát. A végbemenő reakció enyhén exoterm. Az adagolás befejezése után hagyjuk a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűlni, és ezen a hőmérsékleten keverjük 5 órán keresztül. Ezután a reakcióelegyet 50 ml vízzel felhígítjuk, és 30 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A vizes fázist megsavanyítjuk, majd jégfürdőben lehűtjük, és nyolc alkalommal, 50-50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat magnéziumszulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet 4 csökkentett nyomáson betöményítve 2,7 g 4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk. A termék IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. C) lépés 2 [ (2-Klór-4-fluor-fenil) -metilj-4,4-dimetil-3- -izoxazolidinon előállítása 0,52 g (0,005 mól) 4,4-dimetil-3-izoxazolidinon, 1,0 g (0,005 mól) (2-klór-4-fluor-fenil)-metilbromid és 0,62 g (0,005 mól) kálium-karbonát 40 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 18 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a dimetilformamidot enyhe melegítéssel, nagy vákuumban eltávolítjuk. A maradékot metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot leszűrjük és nátrium-szulfáttal megszárítjuk. Az elegyet újra leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így olajszerű maradékot kapunk. A maradékot meleg hexánban szuszpendáljuk, és a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítve 0,39 g 2-[(2-klór-4-fluor-fenil)-metil]-4,4- dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában. A termék NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények Ci2H13C1FN02 összegképletre : Számított: C 55,93%, H 5,08%, N 5,44%; Talált: C 55,55%, H 5,04%, N 5,33%. 9. példa 2-[ ( 2~KIór-5-fluor-fenil ) -metil]-4,4-dimetil-3- -izoxazolidinon Ezt a vegyületet a 8. példában leírt módon állítjuk elő 1,16 g (0,01 mól) 4,4-dimetil-3-izoxazolidinon, 2,26 g (0,01 mól) (2-klór-5-fluor-fenil)-metilbromid és 1,40 g (0,01 mól) kálium-karbonát felhasználásával 30 ml acetonitrilben. így 0,40 g 2-[(2- klór-5-fluor-fenil)-metil]-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerü anyag alakjában. Elemzési eredmények C12H13C1FN03 összegképletre : Számított: C 55,93%, H 5,08%, N 5,44%; Talált: C 55,89%, H 4,92%, N 5,37%. 10. példa 2-1( 2,4,5-Triklór-fenil)-metilj-4,4-dimetil-3-izoxazolidinon 1,9 g (0,029 mól) elporított, 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid és 1,7 g (0,005 mól) tetrabutilammónium-bromid 20 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,0 g (0,026 mól) 4,4-dimetil-3- izoxazolidinon (8. példa, B) lépés) és 7,1 g (0,026 mól) (2,4,5-triklór-fenil)-metil-bromid 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Az adagolás egy órát vesz igénybe. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1,5 órán át szobahőmérsékleten ke5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
