189497. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
1 189 497 2 tak irthatok az ismert herbicid készítmények egyetlen osztályába tartozó szerekkel, emellett biztonságosan kezelhetők és nem károsak a haszonnövényekre, így a kukoricára és a szójababra, de nem károsítanak más haszonnövényeket sem, így például a gyapotot, földimogyorót, repcét, cirkot, búzát és a bokorbabot. Az említett szabadalmi leírásokban védett herbicid készítmények hasznosnak bizonyultak számos gyomnövény fejlődésének a gátlására, többek között bizonyos rezisztens gyomnövények irtására is, a találmány szerinti herbicid készítmények emellett nagy mértékben gátolják a rezisztens évelő és egynyári gyomnövények növekedését és hatásosan irtják azokat. Ilyen évelő gyomnövények a tarackbúza, a sárga és bíbor színű palka, széleslevelű gyomnövények, mint például a tüskés rostmályva, selyemkender, borsos keserűfű, libatopfélék, disznóparéj és egynyári fűfélék, mint a fenyércirok, szilánkos nád, szálkaperje, texasi vadköles, vörösrizs, viszketőfü és más káros évelő és egynyári gyomnövények, így a hullóköles, muharfélék, kakaslábfű és hasonló gyomnövények. A gyomnövények ellenállását is csökkenteni lehet a találmány szerinti herbicid szerekkel, így például a parlagfű, selyemmályva, hajnalka, tarlófű, porcsin is jól irtható. A találmány szerinti herbicid készítmények 2-halogén-acetanilid-származék hatóanyagai a (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben- R olyan alkil-, alkoxi-alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoport, amely 1-5 szénatomot tartalmaz, és- R, hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy abban az esetben, ha Rj hidrogénatom, akkor R izopropilcsoport, és ha R3 etilcsoport, akkor R etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport. A (I) általános képletű hatóanyagok közül előnyösek azok, amelyeknek az (I) általános képletében R, metil- vagy etilcsoport, R2 pedig 2-4 szénatomos alkilcsoport. A (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagok közül a következő vegyületek használhatók előnyösen a találmány szerinti herbicid készítményekben: N-(etoxi-metil)-2’-(trifluor-metil)-6’-etil-2-klór--acetanilid, N-(n-propoxi-metil)-2,-(trifluor-metil)-6’-metil-2--klór-acetanilid, N-(izopropoxi-metil)-2’-(trifluor-metil)-6’-metil-2--klór-acetanilid, N-(izobutoxi-metil)-2’-trifluor-metil)-6’-metil-2--klór-acetanilid, N-(etoxi-metil)-2,-(trifluor-metil)-6’-etil-2-klór-acetanilid, N-(n-propoxi-metil)-2’-(trifluor-metil)-6’-etil-2- -klór-acetanilid, és N-(izopropoxi-metil)-2’-(trifluor-metil)-6’-etil-2--klór-acetanilid. A találmány szerinti herbicid készítmények további (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagainak más képviselőit a későbbiekben írjuk le. A (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények használatát, a készítmények összetételét és alkalmazási módját a későbbiekben ismertetjük. A találmány szerinti herbicid készítmények (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagait megfelelő szekunder 2-halogén-acetanilid-származék anionjának N-alkilezésével állíthatjuk elő lúgos körülmények között. Az előállítást példaszerűen az 1. példában ismertetjük. Az N-alkilezési eljárás módosított változata abban áll, hogy in situ állítunk elő halogén-metil-alkil-étereket, amelyeket kiindulási anyagokként használunk az N-alkilezési folyamatban. Ezt az eljárásváltozatot példaszerűen a 2. példában írjuk le, így a hatóanyagok más előállításmódját is bemutatjuk. I. példa Ebben a példában N-/etoxi-metil/-2’-/trifluormetil/-6’-metil-2-klór-acetanilid előállítását írjuk le. Egy 500 ml-es gömblombikban, amelyet mechanikus keverővei és hőmérővel szerelünk fel, összekeverünk 4,02 g (0,016 mól) 2’-(trifluor-metil)-6’-metil-2-klór-acetanilidet, 3,02 g (0,032 mól) klór-metil-etil-étert és 2,0 g benzil-trietil-ammónium-bromidot (amely fázisátvivő katalizátorként szolgál) 75 ml metilén-kloridban. Ezután 15 ml 50 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk egyszerre erőteljes keverés közben az elegyhez. Az exoterm reakció miatt a hőmérséklet 26 °C-ra emelkedik. Gázkromatográfiás vizsgálat azt mutatja, hogy a reakció körülbelül 5 perc alatt teljessé válik. A reakcióelegyhez 15 perc múlva jeget és vizet adunk, a rétegeket szétválasztjuk, a szerves réteget 2,5 t%os nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk és az oldószert lehajtjuk. Ily módon sötét színű maradékot kapunk, amelyet golyós hűtő alkalmazása mellett desztillálunk. A keletkező 3,4 g sárga színű olajos frakciót, amely 110 °C és 115 °C közötti hőmérsékleten 13,3 Pa nyomás mellett forr, összegyűjtjük. Ezt a frakciót ciklohexánban felvesszük és nagynyomású folyadék-kromatográfiával tisztítjuk 20%-os ciklohexános etil-acetát használata mellett. A főfrakciót tovább desztilláljuk golyóshűtő alkalmazása közben és így 3,2 g színtelen olajat kapunk (65%-os hozam), amelynek a forráspontja 100-110 °C (13,3 Pa, amely állás közben fehér színű szilárd anyag alakjában kikristályosodik. OP. 41-43 'C. Analízis C13H15C1F3N02 képletre (t%) Számított: C 50,41; H 4,88; N 4,52; Talált: C 50,02; H 4,81 ; N 4,38. 2. példa Ezen a példán keresztül egy másik eljárásváltozatot mutatunk be az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagok előállítására. Az eljárásváltozatnak egy jellegzetessége abban van, hogy in situ képezzük az alkilező szert, így hatásosabb, gazdaságosabb és egyszerű módszert kapunk. 7,3 g (0,096 mól) etilén-glikol-monometil-étert és 1,44 g (0,048 mól) para-formaldehidet feliszapolunk 100 ml metilén-klorid oldószerben, majd a szuszpenziót jeges-vizes fürdőben lehűtjük és 5,9 g (0,048 mól) acetil-bromidot adunk hozzá. Az ele-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
