189296. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxazol- 4-ecetsav-származékok előállítására

1

189 296

2

átkristályositás után 148-149 °C olvadáspontú halványbarna tűs kristályokat kapunk.

Elemanalíziseredmények a C14H12C1N03 összegképlet alapján:

számított: C% = 60,55, H% = 4,36, N% = 5,04, talált: C% = 60,34, H% = 4,27, N% = 5,06.

A 2. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő a 3-5. példák termékeit is. Aköztitermékek közül csak azokat tüntetjük fel, amelyeket kristályos formában elválasztottunk.

3. példa

1. 2-(4-Klór-cinnamoil-amino)-acetecetsavetilészter, hozam: 62,3%, olvadáspont: 119-120 °C (etanolból átkristályosítva);

2. 2-(4-Klór-sztiril)-5-metil-oxazol-4-karbonsavetilészter, hozam: 79,4%, olvadáspont: 105-106 °C (etanolból átkristályosítva);

3. 2-(4-Klór-sztiril)-5-metil-oxazol-4-karbonsav, hozam: 89,8%, olvadáspont: 244-245 °C (acetonból átkristályosítva;

4. 2-(4-Klór-sztiril)-4-(hidroxi-metil)-5-metiloxazol, hozam: 88,4%, olvadáspont: 129-130 °C (etanolból átkristályosítva;

5. 4-(K.lór-metil)-2-(4-klór-sztiril)-5-metiloxazol, hozam: 92,8%, olvadáspont: 121-122 °C (etanolból átkristályosítva);

6. 2-(4-Klór-sztiril)-4-(ciano-metil)-5-metiloxazol, hozam: 98,4%, olvadáspont: 124-125 °C (etanolból átkristályosítva;

7. 2-(4-Klór-sztiril)-5-metil-oxazol-4-ecetsav, hozam: 83,7%, olvadáspont: 157-158 °C (etilacetátból átkristályosítva).

Elemanalíziseredmények a Ci4EI12C1N03 összegképlet alapján :

számított: C% = 60,55, H% = 4,36, N% = 5,04,

talált: C% = 60,61, H% = 4,63, N% = 4,99.

4. példa

1. 2-(3-Klór-sztiril)-5-metil-oxazol-4-karbonsavetilészter, hozam: 51,7%, olvadáspont: 116-117 °C (etanolból átkristályosítva);

2. 2-(3-Klór-sztiril)-5-metil-oxazol-4-karbonsav, hozam: 98,4%, olvadáspont: 213-214 °C (acetonból átkristályosítva);

3. 2-(3-Klór-sztiril)-4-(hidroxi-metil)-5-metiloxazol, hozam: 83,3%, olvadáspont: 147-148 °C (etanolból átkristályosítva);

4. 4-(Klór-metíl)-2-(3-klór-sztiril)-5-metiloxazol, hozam: 90,7%, olvadáspont: 86-87 °C (izopropil-éterből átkristályosítva) ;

5. 2-(3-Klór-sztiril)-4-(ciano-metil)-5-metiloxazol, hozam: 96,9%, olvadáspont: 119-120°C etanolból átkristályosítva) ;

6. 2-(3-Klór-sztiril)-5-metil-oxazol-4-ecetsav, hozam: 93,2%, olvadáspont: 214-215 °C (diklórmetán-metanol-elegyből átkristályosítva).

Elemanalíziseredmények a C14H12C1N03 összegképlet alapján:

számított: C% = 60,55, H% = 4,36, N% = 5,04,

talált: C% = 60,56, H% = 4,31, N% = 5,09.

5. példa

1. 5-Metil-2-(3-trifluormetil-sztiril)-oxazoI-4- karbonsav-etilészter, hozam: 26,5%, olvadáspont: 103-104 °C (etanolból átkristályosítva);

2. 5-MetiI-2-[3-(trifluor-metil)-sztiriI]-oxazol-4-karbonsav, hozam: 99,4%, olvadáspont:

204-205 °C (ecetsav-víz-elegyböl átkristályosítva);

3. 4-(Hidroxi-metil)-5-metil-2-[3-(trifluor-metil)sztirilj-oxazol, hozam: 65,5%, olvadáspont:

134-135 °C, (etanolból átkristályosítva);

4. 4-(Klór-metil)-5-metil-2-[3-(trifluor-metil)sztirilj-oxazol, hozam: 88,5%, olvadáspont:

99-100 °C (izopropil-éterből átkristályosítva);

5. 4-(Ciano-metil)-5-metil-2-[3-(trifluor-metil)-sztirilj-oxazol, hozam: 95,9%, olvadáspont:

107-108 °C, (etanolból átkristályosítva);

6. 5-Metil-2-[3-(trifluor-metil)-sztiril]-oxazol-4- ecetsav, hozam: 80,3%, olvadáspont: 157-158 °C (etanolból átkristályosítva).

Elemanalíziseredmények a C15H12F3N03 összegképlet alapján :

számított: C% = 57,88, H% = 3,89, N% = 4,50,

talált: C% = 57,55, H% = 3,80, N% = 4,60.

6. példa

1. 9,1 g 2-amino-3-oxo-valeriánsav-metilészterhidrogén-klorid, 50 ml etil-acetát és 40 ml víz elegyéhez jeges hűtés és keverés közben 10,0 g nátrium-hidrogén-karbonátot adunk, majd az elegybe 10 ml etil-acetátban oldott 8,3 g cinnamoil-kloridot csepegtetünk. Az elegyet jeges hűtés közben két órán át keverjük, majd az etil-acetátos fázist elválasztjuk. A vizes fázist etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos extraktumokat vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékhoz izopropil-étert adunk. 8,8 g (63,8%) 2-(cinnamoilamino)-3-oxo-vaIeriánsav-metilésztert kapunk, kristályos formában. Etanolból végzett átkristályosítás után színtelen tűs kristályokat kapunk, olvadáspont 119-120 °C.

Elemanalíziseredmények a C15H)7N04 összegképlet alapján :

számított: C% = 65,44, H% = 6,22, N% = 5,09,

talált: C% = 65,54, H% = 6,09, N% = 5,13.

2. 8,25 g 2-(cinnamoil-amino)-3-oxo-valeriánsav-metilészter 5,6 ml foszfor-oxi-klorid és 80 ml toluol elegyét visszafolyatós hűtő alatt 40 percen át forraljuk. Az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, majd etil-éterrel extraháljuk. Az etiléteres fázist vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk és az olajos maradékot 30 ml etanolban oldjuk. Az oldathoz 30 ml 2 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk és az elegyet vízfürdőn 90 °C-on 5 percen át melegítjük. Lehűtés után a reakcióelegy pH-ját 2 n hidrogén-klorid-oldattal 2-re állítjuk, majd vízzel hígítjuk. A kapott kristályos csapadékot leszűrjük. 7,12 g (97,7%) 5-^til-2-sztiril-oxazol-4-karbonsavat kapunk, olvadáspontja etanolból végzett átkristályosítás után 143-144 °C.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

8