189293. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagkén hidroxi-alkinil-azolil-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány tárgya hatóanyagként hidroxi-alkinil-azolil-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy bizonyos hidroxi-alkil-triazolok, így például a 2-(4-bifenilil)-l-(2,4-diklór-fenil)-3- (l,2,4-triazol-l-il)-2-propanol vagy 2-(4-bifenilil)- 1 -(4-klór-fenil)-3-( 1,2,4-triazol- l-il)-2-propanol fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd a 29 20 374. DE közrebocsátási iratot). Ezen vegyületek hatékonysága azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű hidroxi-alkinil-azolil-származékok, a képletben A jelentése nitrogénatom vagy —CH-csoport, R jelentése adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal vagy 1-2 szénatomos és 1-5 azonos halogénatomos halogénalkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, adamantilcsoport vagy egy (a) általános képletű csoport, amelyben Y1 és Y2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, vagy egy (b) általános képletű csoport, amelyben Y3 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal szubsztituált fenoxicsoport, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált fenil-tio-csoport, n jelentése 0, 1 vagy 2, R1 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben 1-2 halogénatommal vagy egy nitro- vagy 1-2 szénatomos és 1-5 azonos halogénatomos halogénalkilcsoporttal szubsztituált benzilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése hidrogén- vagy jódatom, erős fungicid hatással rendelkeznek. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű hidroxi-alkinil-azolil-származékok előállíthatok, ha a) (II) általános képletű azolil-ketont, a képletben A, R, R1 és R2 jelentése a fenti (III) általános képletű propargil-halogeniddel reagáltatunk, a képletben Hal jelentése halogén-, különösen brómatom, aktivált alumínium és hígítószer jelenlétében; vagy b) (IV) általános képletű hidroxi-alkinil-halogenidet, a képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti, Hal' jelentése halogén-, különösen klóratom, (V) általános képletű azollal reagáltatunk, a képletben A jelentése a fenti, bázis és hígítószer jelenlétében ; vagy c) (VI) általános képletű oxiránt, a képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti, (V) általános képletű azollal reagáltatunk, a képletben A jelentése a fenti, higítószer és adott esetben bázis jelenlétében; vagy d) kívánt esetben az a), b) vagy c) eljárással előállított (la) általános képletű hidroxi-alkinilazolil-származékot, a képletben A, R, R* és R2 jelentése a fenti, önmagában ismert modem alkáli-hipohalogenittel reagáltatjuk. Meglepő módon az (I) általános képletű hidroxialkinil-azolil-származékok lényegesen jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerinti ismert hidroxi-alkil-triazolok, így például a 2-(4-bifenilil)-1 -(2,4-diklór-fenil)-3-( 1,2,4-triazol-1 -il)-2- propanol vagy 2-(4-bifenilil)-l-(4-klór-fenil)-3- (l,2,4-triazol-l-il)-2-propanol, melyek kémiailag közel álló vegyűletek és a találmány szerinti szerek így a technika gazdagodását jelentik. Fentieken kívül az (I) általános képletű vegyületek fontos köztitermékek. így például a hidroxiesoport a szokásos módon a megfelelő éterré alakítható, vagy reagensekkel, így például acil-halogenidekkel, izocianátokkal vagy karbamoil-kloriddal reagáltatva lényegében ismert módon az (I) általános képletű vegyűletek acil- vagy karbamoil-származékait nyerjük. Az új hidroxi-alkinil-azolil-származékokat az (I) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R jelentése előnyösen, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, adamantilcsoport, adott esetben 1-2 azonos vagy különböző halogénatommal, vagy egy 1-2 szénatomos és 1-5 azonos halogén-, előnyösen fluor- vagy klóratomos halogén-alkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, valamint egy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyben Y1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, Y2 jelentése halogénatom, Y3 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben 1-2 azonos vagy különböző halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal szubsztituált fenoxicsoport, halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy halogénatommal szubsztituált fenil-tio-csoport, n jelentése 0, 1 vagy 2, R1 jelentése előnyösen hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-2 azonos vagy különböző halogénatommal vagy egy nitro- vagy 1-2 szénatomos és 1-5 azonos halogénatommal ellátott halogén-alkil-csoporttal szubsztituált benzilcsoport, A, R2 és X jelentése előnyösen a fenti. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyűletek, amelyek képletében R jelentése 1-2 azonos vagy különböző metil-, etil-, izopropil- vagy terc-butilcsoporttal szubsztituált ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, adamantilcsoport, adott esetben 1-2 azonos vagy különböző halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, továbbá egy (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelyben Y1 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, Y2 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, Y3 jelentése metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
