189285. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán 1,3 -dion-származékokat tartalmazó gyomírtószer és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására
1 189 285 2 íj A 2,3-dihidro-4,5,7-trimetil-benzo[b]furan-6- karboxaldehid 93 °C-on olvadó sárga szilárd anyag. ii) Az 5-(2,3-dihidro-4,5,7-trimetil-benzo[b]furan-6-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-1 -on krémszínű szilárd anyag. H1 — NMR spektrum (DMSO—d6; 8, ppm): 2,18 (3H, s); 2,19 (3H, s); 2,24 (3H, s); 2,26-3,32 (7H, m); 4,50 (2H, t); 5,39 (1H, s); 11,0 (1H, széles s). iii) Az 5-(2,3-dihidro-4,5,7-trimetil-benzo[b]furan-6-il)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-1 -ont olajos anyag alakjában kapjuk. H1 — NMR spektrum (CDCl3; 5, ppm): 1,10 (3H, t); 2,18 (3H, s); 2,19 (3H, s); 2,21 (3H, s); 2,21-3,40 (9H, m); 4,50 (2H, t); 18,30 (1H, s). ívj A cím szerinti vegyületet olaj alakjában kapjuk. H1—NMR spektrum (CDC13, 8, ppm): 1,11-1,41 (6H, m); 2,16 (3H, s); 2,24 (6H, s); 2,24-3,25 (8H, m); 3,80 (1H, m); 4,12 (2H, q); 4,53 (2H, t); 12,60 (1H, széles s). 8. példa 2-[ l-(eíoxi-imino ) -propil]-5-( 2,3-dihidro-4,6,7- trimetil-benzof b ]furan-5~il)-3-hidroxi-ciklohex-2- én-l-on (7) előállítása A cím szerinti vegyületet 2,3,5-trimetil-fenolból kiindulva, a 6. példában ismertetett eljárással analóg módon, az alábbi lépésekben állítjuk elő : íj A 2,3-dihidro-4,6,7-trimetil-benzo[b]furan-5- karboxaldehid 99 °C-on olvadó krémszínű szilárd anyag. ii) Az 5-(2,3-dihidro-4,6,7-trimetil-benzo[b]furan-5-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on 230 °C-on olvadó krémszínű szilárd anyag. iii) Az 5-(2,3-dihidro-4,6,7-trimetil-benzo[b]furan-5-il)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-1 -on olajos anyag. H1—NMR spektrum (CDC13, 8, ppm): 1,18 (3H, t); 2,10 (3H, s); 2,20 (6H, s); 2,20-3,30 (8H, m); 3,80 (1H, m); 4,60 (2H, t); 18,10 (1H, s). ívj A cím szerinti vegyületet sárga olaj alakjában kapjuk. H1—NMR spektrum (CDC13; 8, ppm): 1,12-1,41 (6H, m); 2,12 (3H, s); 2,27 (6H, s), 2,27-3,22 (8H, m); 3,95-4,24 (3H, m); 4,53 (2H, t); 14,97 (1H, széles s). 9. példa 2-[ l~( etoxi-imino )-butil]-5- ( 2,3-dihidro-4,6,7- trimetil-benzo[b]furan-5-il)-3-hidroxi-ciklohex-2- én-l-on (8) előállítása A cím szerinti vegyületet 5-(2,3-dihidro-4,6,7- trimetil-benzo[b]furan-5-il)-3-hidroxi-ciklohex-2- én-1 -ónból (lásd 8. példa), a 6. példa iii) és ívj bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. iii) A 2-butiril-5-(2,3-dihidro-4,6,7-trimetilbenzo[b]furan-5-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont olaj alakjában kapjuk. H'—NMR spektrum (CDCl3; 8, ppm): 1,00 (3H, t): 1,70 (2H, m); 2,10 (3H, s); 2,20 (6H, s); 2,20-3,30 (8H, m) ; 3,80 (1H, m) ; 4,60 (2H, t) ; 18,10 OH, s). v j A cím szerinti vegyületet sárga olaj alakjában kapjuk. H1—NMR spektrum (CDC13; 8, ppm): 1,00 (3H, t); 1,32 (3H, t); 1,58 (2H, m); 2,12 (3H, s); 2,27 (6H, s); 2,27-3,22 (8H, m); 3,85 (ÍH, m); 4,11 (2H, q); 4,53 (2H, t); 15,08 (1H, széles s). 10. példa 5 (7-klór-2,3-dihidro-4,5-dimetil-benzo[bJfuran-6- il )-í-fl-( etoxi-imino ) -propil) -3-hidroxi-ciklohex- 2-én-l-on (9) előállítása A cím szerinti vegyületet 2-klór-4,5-dimetilfenoiból kiindulva, a 6. példában ismertetett eljárással analóg módon, az alábbi lépésekkel állítjuk elő: íj A 7-klór-2,3,-dihidro-4,5-dimetil-benzo[b]furan-6-karboxaldehid 129 °C-on olvadó, halványsárga szilárd anyag. iij Az 5-(7-klór-2,3-dihidro-4,5-dimetil-benzo[b]furan-6-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-1 -on 224 °C-on olvadó cserszínü szilárd anyag. iii) Az 5-(7-klór-2,3-dihidro-4,5-dimetil-ben'o[b]furan-6-il)-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2- en-l-ont olaj alakjában kapjuk. H1 — NMR spektrum (CDC13; 8, ppm): 1,18 (3H, t); 2,18 (6H, s); 2,50 (2H, t); 3,00-3,30 (4H, m); 4,60 (2H, t); 18,20 (1H, s). ívj A cím szerinti vegyületet olaj alakjában kapjuk. H1—NMR spektrum (CDC13; 8, ppm): 1,18-1,41 (6H, m); 2,18 (3H, s); 2,24 (3H, s); 2,24-2,55 (2H, m); 2,83-3,25 (4H, m); 3,25-4,17 (5H, m); 4,63 (2H, t); 15,02 (1H, széles s). 11. példa 5-( 2,3-dihidro-5,6,7 -trimetil-benzo[ b }furan-4-U ) - 2-[ l-( etoxi-imino ) -butil ]-3-hidroxi~ciklohex-2-énl-on (10) előállítása i) (a) A 2,3-dihidro-6,7-dimetil-benzo[b]furán-5-karboxaldehidet 2,3-dimetil-fenolbói, a 6. példa íj részének (a)-(d) bekezdéseiben ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A kapott halványsárga szilárd anyag 60 °C-on olvad. Hl—NMR spektrum (CDC13; 8, ppm): 2,20 (3H, s); 2,50 (3H, s); 3,20 (2H, t); 4,60 (2H, t); 7,75 (1H, s); 10,05 (1H, s). b) 7,0 g cinkpor, 0,70 g higany(II)klorid, 0,5 ml tömény sósav és 30 ml víz elegyét 5 percen át melegítjük, majd a vizes oldatot dekantáljuk. Az ily módon elkészített cink-amalgámot 6,93 g (39 millimól) 2,3-dihidro-6,7 -dimetil-benzofbjfurán- 5-karboxaldehid, 50 ml ecetsav, 50 ml víz és 100 ml tömény sósav elegyéhez adjuk. A reakcióelegyet 12 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, vízbe öntjük. Az éteres extraktrumot nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagél-oszlopon történő 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 10
