189269. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-fenil-karbamid származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 189 269 meggátlásának elősegítésére, Vagy fagyásgátlószerként a víz számára. A találmány tárgyához tartoznak a vizes diszperziók és emulziók is, így például a találmány szerinti nedvesedő por vagy koncentrátum hígításával kapott készítmények is. Ezek az emulziók lehetnek víz/olaj vagy olaj/víz típusúak, és konszísztenciájuk lehet sűrű, „majonéz”-szerű. A találmány szerinti készítmények egyéb komponensekkel is összekeverhetők, például olyan vegyületekkel, amelyek peszticid, herbicid vagy fungicid hatásúak. A készítmények összekeverhetők további inszekticid hatású anyagokkal, különösen olyan vegyületekkel, melyek hatásmódja eltérő, például hatásuk gyorsabban beáll mint a találmány szerinti vegyületeké. Erre példaként említhetők a pyrethrum vagy a piretroid típusú vegyületek. például a permethrin, Cypermethrin, deltamethrin és fenvalerate. A találmányt részletesen ismertetjük az alább következő példákban. A kiindulóanyagként felhasznált szulfenamidokat az irodalomból ismert módszerrel állítottuk elő [J. Am. Chem. Soc. 63, 1920 (1941)]. 1. példa 2-Klór-N- {{[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-[ (2-nitro-fend)-tio]-amino }-karbotul} -benzamid előállítása 50 g (0,28 mól) 2-klór-benzoil-izocianát és 50 ml száraz toluol elegyét keverés közben hozzáadjuk 60 g (0,18 mól) N-[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2- nitro-benzol-szulfenamid és 100 ml toluol elegyéhez. E reakció enyhén exoterm, a hőmérséklet legfeljebb 35 °C-ig emelkedik. Szobahőmérsékleten tartjuk 4 napon át, utána - 5 °C-ra hűtjük, az így kapott kristálymasszát hideg toluol alatt felaprítjuk, szűrjük, előbb toluollal, majd hideg petroléterrel (forráspontja 40^60 °C) mossuk, és vákuumban 40 °C-on szárítjuk. így 89,3 g hozammal kapjuk a tiszta, cím szerinti terméket halványsárga kristályok formájában, op. : 155-158 °C (bomlás közben). Elemzés: C2,H13C1F3N305 S. Számított: C 49,3; H 2,6; N 8,2%. Talált: C 49,4; H 2,5; N 8,3%. 2. példa 2-Klór-N- {{ [4-(trifluor-metoxi) -fend]-[ (2,4- dinitro-fenil)-tio]-amino } -karbonil} -benzamid előállítása 3,6 g (0,02 mól) 2-klór-benzoil-izocianát és 20 ml toluol elegyét keverés közben hozzáadjuk 3,75 g (0,01 mól) N-[4-(trífluor-metoxi)-fenil]-2,4-dinitrobenzol-szulfenamid és 30 ml száraz toluol elegyéhez szobahőmérsékleten. Ezután 6 napon át állni hagyjuk, majd - 5 °C-ra hütjük, szűrjük, a csapadékot hideg toluollal, majd hideg petroléterrel (forráspontja 40-60 °C) mossuk. így 5,25 g hozammal kapjuk a cím szerinti, tiszta terméket halványsárga, kristályos formában, op. : 184-186 °C (bomlás közben). Elemzés: C21H12CIF3N407S. Számított: C 45,3; H 2,2; N 10,1 %. Talált: C 45,1 ; H 2,0; N 10,0%. 3. példa 10 N- {{ [ 4-[ 2-klór-4-( trifluor-metil) -fenoxi]-fend] - [(2-nitro-fenil)-tio]-amino }-karbonil }-2,6-difluor-benzamid előállítása 1,0 g (0,0055 mól) 2,6-difluor-benzoil-izocianát 15 és 10 ml száraz diklór-metán elegyét 5 perc alatt hozzáadagoljuk keverés közben, szobahőmérsékleten 2,2 g (0,005 mól) N- { 4-[2-kIór-4-(trifluormetil)-fenoxi]-fenil} -2-nitro-benzol-szulfenamid és 35 ml száraz diklÓF-metán oldatához. 24 óra 2o elmúltával a reakcióelegyet petroléterrel (forráspontja 40-60 °C) hígítjuk, és a csapadék formájában megjelenő nyersterméket elkülönítjük. Ezt az anyagot éter és petroléter elegyéből átkristályosítva 2,8 g hozammal jutunk a cím szerinti vegyülethez, -r halványsárga kristályok alakjában, op.: 149-152°C. Elemzés: C^H^CIFjNjC^S. Számított: C 52,0; H 2,4; N 6,7%. Talált: C 52,1 ; H 2,3; N 6,8%. 4. példa 2-Klór-N- { { [4-( trifluor-metoxi)-fenil]-[ (2-metil-fenil)-tio]-amino }-karbonil} -benzamid __ előállítása »Jo 2,0 g (0,011 mól) 2-klór-benzoil-izocianát és 5 ml száraz toluol elegyét szobahőmérsékleten, keverés közben hozzáadjuk 3,0 g (0,01 mól) N-[4-(trifluormetoxi)-fenil]-2-metil-benzol-szulfenamid és 40 ml 0 40-60 °C forráspontú száraz petroléter elegyéhez. Néhány perc múlva a reakcióelegy feltisztul, ezt követően kezd kiválni a cím szerinti termék olajos formában, és esetenként kristályossá válik. 24 óra elmúltával a reakciókeveréket - 5 °C-ra hűtjük, 45 szűrjük, és a halványvörös terméket hideg petroléterrel mossuk. E nyersterméket éter és petroléter elegyéből átkristályosítva 3,3 g hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet tiszta, színtelen kristályos formájában, op.: 79-80 °C. 50 Elemzés: C22HJ6C1F3N203S. Számított: C 54,9; H 3,4; N 5,8%. Talált: C 54,6; H 3,3; N 6,1 %. 55 5. példa N- { {[4-Klór-fenil]-[2-nitro-fenil)-tio]-amino } - karbonil} -2,6-difluor-benzamid előállítása 1,8 g (0,01 mól) 2,6-difluor-benzoil-izocianát és 60 15 ml száraz toluol elegyét 15 perc alatt keverés közben, szobahőmérsékleten adagoljuk 2,8 g (0,01 mól) N-(4-klór-fenil)-2-nitro-benzol-szulfenamid és 35 ml száraz toluol oldatához. A keveréket éjszakán át állni hagyjuk, ekkor azonban a 65 reakció még nem teljes. Néhány csepp trietil-amint 4
