189256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cukor ketálok előállítására
! 189 256 2 l<S. Példa 150 ml ciklohexanon és 120 ml diklór-metán keverékéhez Î0,0 g L-szorbózt és 254 mg jódot adagoltunk és az elegyet keverés mellett vízfürdőn, visszafolyató hűtővel, 65 °C-on, 8 órán át forraltuk. A/ oldószert Sieves 3A típusú molekulaszűrőn szárítottuk. amit a realtor tartály és a hűtőköpeny közé kapcsoltunk. A reakcióelegyet benzollal hígítottuk, vizes nátrium-bikarbonáttal és vízzel mostuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítottuk. Az oldószert és a ciklohexanont csökkentett nyomáson kidesztilláltuk. 12,3 g (65%) 2,3: 4,6-di(O-ciklohexilidén)-L-szorbofuranózt kaptunk. A petroléterből átkristályosított termék olvadáspontja: 118-119 °C. Elemzési eredmények a ClgH28Oe képlet alapján: Számított: C % = 63,51 H % = 8,29 Talált: C % = 63,76 H % = 8,38 19. Példa 200 ml acetonhoz 10,0 g D-mannitot és 175 mg hidrogén-jodidot (57%) adagoltunk és az elegyet keverés mellett vízfürdőn, visszafolyató hűtővel, 60 °C-on, 5 órán át forraltuk. Az oldószert 20 g Sieves 3A típusú molekulaszürön szárítottuk, amit a reaktor tartály és a hűtőköpeny közé kapcsoltunk. A reakció befejeződése után kis mennyiségű piridint adagoltunk. Az acetont csökkentett nyomáson kidesztilláltuk és a maradékot kloroformban oldottuk. Az oldatot vizes nátrium-bikarbonáttal és vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítottuk. A kloroformot csökkentett nyomáson kidesztilláltuk. 15 gr (90%) 1,2: 3,4: 5,6-tri(0-izopropilidén)-D-mannitot kaptunk. 70%-os etanolból történő átkristályosítás után a termék olvadáspontja: 68,5-70,5 °C. Elemzési eredmények a C15H2606 képlet alapján: Számított: C % = 59,58 H % = 8,67 Talált: C % = 63,76 H % = 8,38 20. Példa 200 ml acetonhoz 10,0 g L-szorbózt és 57 mg difoszfor-tetrajodidot adagoltunk és az elegyet keverés mellett, vízfürdőn, visszafolyató hűtővel, 60 °C-on, 4 órán át forraltuk. Az oldószert 20 g Sieves 3A típusú molekulaszürön szárítottuk, amit a reaktor tartály és a hűtőköpeny közé kapcsoltunk. A reakció elegyet all. példában leírt utókezelésnek vetettük alá. 8,60 g (59,5%) 2,3: 4,6-‘di(0-izopropilidén)-L-szorbofuranózt (tisztaság í?90%) kaptunk.- 21. Példa 200 ml acetonhoz 10,0 g L-szorbózt, 90 mg hidrogén-jodidot (57%) és 50,8 mg jódot adagoltunk és az elegyet keverés mellett vízfürdőn, visszafolyató hűtővel, 60 °C-on, 8 órán át forraltuk. A reakció 6 alatt az oldószert 20 g Sieves 3A típusú molekulaszűrőn szárítottuk, amit a reaktor tartály és a hűtököpeny közé iktattunk. A reakció elegyet a 11. példában leirt utókezelésnek vetettük alá. 12.07 g (83,6%) 2.3: 4.6-di(0-izopropilidén)-L-szorbofuranózt (tisztaság ií98%) kaptunk. 22. Példa 200 ml acetonhoz 10,0 g L-szorbózt , 127 mg jódot és 110 mg vizes hipofoszforos-savat (kb. 30%os) adagoltunk és az elegyet keverés mellett, vizfürdőn, visszafolyató hűtővel 60 'C-on 6 órán át forraltuk. A reakció alatt az oldószert 20 g Sieves 3A típusú molekulaszürön szárítottuk, amit a reaktor tartály és a hütőköpeny közé iktattunk. A reakcióelegyet all. példában leírt utókezelésnek vetettük alá. 11.56 g (80%) 2,3: 4,6-di(0-izopropilidén)-E- szorbofuranózt (tisztaság ^98%) kaptunk. 23. Példa Csepegtető tölcsérrel és desztilláló csővel ellátott, 1 literes gömblombikba bemértünk 600 ml ciklohexanont, 30 g D-fruktózt és 270 mg jódot, majf a reakcióelegyet tartalmazó lombikot 85-95 °C-on tartott olajfürdöben 9 órán át melegítettük. A reagáltatás során 73,3-80,0 millibar csökkentett nyomáson keverést végeztünk és 150 ppm-nél kevesebb vizet tartalmazó ciklohexanont vezettünk be folyamatosan a lombikba, mintegy 300 ml/óra sebességgel. Ugyanakkor mintegy 300 ml/óra sebességgel ciklohexanont (az említett nyomáson forráspontja 78-82 °C) desztilláltunk le, hogy a rendszerben a ciklohexanon mennyiségét állandó értéken tartsuk. A reakció befejeződése után 3 ml 20%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adtunk a reakcióelegyhez, majd az alacsony forráspontú anyagokat - fő komponensük a ciklohexanon - csökkentett nyomáson ledesztilláltuk. A maradékot 1 liter benzollal extraháltuk, majd az így kapott oldatot vízzel mostuk, vízmentes'nátrium-szulfát fölött szárítottuk és csökkentett nyomáson bepároltuk. A kapott csapadékot kis mennyiségű dietil-étert tartalmazó nhexánnal mostuk, majd szárítottuk. így 46,1 g (81,3%) mennyiségben 2,3: 4,5-di(0-ciklohexilidén)-p-D-frúktopiranózt kaptunk. Olvadáspontja 142,5-145 °C n-ciklohexánból végzett átkristályosítás után. IR-Spektrum (KBr): 3450 cm 1 NMR-Spektrum (d6-DMSO,): 1,1—1,8 (széles csúcs, 20H), 3,2-4,3 (m, 7H), 5,05 (d, 1H). Elemzési eredmények a C,8H2806 képlet alapján: Számított: C % = 63,51 H % = 8,29 Talált: C % = 63,89 H % = 8,40 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
