189228. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 189 228 2 Indán-származékok Megjelenés Proton kémiai eltolódás 8 ppm-ben (CDCI3) 5-C2Hs-4,7-(CH3)2 színtelen olaj 1,15 (3H, t); 1,90-2,20 (8H, m); 2,60 (2H, q); 2,70-2,95 (4H, m); 6,73 (1H, s). 4-0-5,7-(CH3)2 sárga olaj 1,82-2,38 (8H, m); 2,90 (4H, m); 6,77 (1H, s). 4-CI-6,7-(CH3)2 színtelen olaj 1,85-2,33 (8H, m); 2,68-3,00 (4H, m); 6,88 (1H, s). 5-0-4,7-(Ch3)2 fehér szilárd anyag, op.: < 50 °C 1,90-2,30 (8H, m); 2,68-3,00 (4H, m); 6,93 (1H, s). 5-Cl-4,6-(CH3)2 színtelen olaj 1,82-2,22 (2H, m); 2,28 (3H, s); 2,32 (3H, s); 2,83 (4H, t); 6,92 (1H, s). 5-F-4,6-(CH3)2 színtelen olaj 1,90-2,20 (8H, m); 2,60-2,90 (4H, m); 6,80 (lH,d). 5-CH2CH2CH2-6 színtelen olaj 2,05 (4H, m); 2,85 (8H, m); 7,05 (2H, s). 4-CH3-5-CH2-CH2CHj-6 színtelen olaj 2,05 (7H, m); 2,85 (8H, m); 6,95 (1H, s). 3. példa 2,2,4,7-tetrametil-indán 6,00 g (38 millimól), az 1. példa (i) és (ii) bekezdésében ismertetett módon előállított 4,7-dimetilindán-l-ont 50 ml dimetil-formamidban oldunk és 10 perc alatt részletekben 3,34 g (76 millimól) 60%os nátrium-hidridet adunk hozzá. Az elegyet további 10 percen át keverjük, majd részletekben 25 ml metil-jodidot adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, majd zúzott jégre öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó sötét színű olajat az 1. példa (iii) bekezdésében leírt módon cink-amalgámmal kezeljük. A kapott színtelen olajat szilikagélen történő kromatografálással és hexános eluálással tisztítjuk. Ily módon 5,35 g (80,9%) 2,2,4,7-tetrámetil-indánt kapunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 3. Táblázatban tüntetjük fel. 4. példa A 3. Táblázatban felsorolt indán-származékokat a 3. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 3. Táblázatban tüntetjük fel. 3. Táblázat (1) általános képle tű vegyületek indán-prekurzorai Indán-származékok Megjelenés Proton kémiai eltolódás 5 ppm-ben (CDC13) 2,2-(CH3 )2-6-Br színtelen olaj 1,14 (6H, s); 2,65 (4H, d); 6,80-7,30 (3H, m). 2,2,4,5,6-(CH3)s színtelen olaj 1,13 (6H, s); 2,13 (6H, s); 2,22 (3H, s); 2,62 (4H, m); 6,80 (1H, s). f 2,2,4,5,7-(CH3)5 halványsárga olaj 1,15 (6H, s); 2,10 (3H, s); 2,15 (3H, s); 2,23 (3H, s); 2,68 (4H, m); 6,70 (1H, s). 9 2,2,4,7-(CH3)4 halványsárga olaj 1,15 (6H, s); 2,17 (6H, s); 2,65 (4H, s); 6,84 (1H, s). 5. példa Ebben a példában az indán-származékoknak az irodalomban ismertetett eljárásokkal közvetlenül analóg módszerekkel történő előállítását mutatjuk be. A-módszer Az indán-származékokat Wood T. F. és Angiolini J. (Tetrahedron Letters 1963, 1), valamint Eisenbraun E. J. és tsai [Journal of Organic Chemistry 31, 2716 (1966)] általános módszerével analóg módon állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel. B-módszer (i) Az indanon-származékokat Smith L. I. és tsai [Journal of the Americal Chemical Society 73, 3843 (1951)] általános módszerével állítjuk elő. (ii) Az indán-származékokat a megfelelő indanon-származékokból Parham W. E. és tsai [Journal of the American Chemical Society 78, 1440 (1956)] általános módszerével állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel. C-módszer (i) A 3-fenil-propionsav-származékokat Kaiser C. és tsai [Journal of the Medicinal Chemistry 23 (5), 506 (1980)] általános módszerével állítjuk elő. (ii) Az indanon-származékokat a megfelelő 3-fenil-propionsav-származékokból Koo J. [Journal of the American Chemical Society, 75, 1819 (1953)] általános módszerével állítjuk elő. (iii) Az indán-származékokat a megfelelő indanon-származékokból az 1. példa (iii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 4. Táblázatban tüntetjük fel. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10
