189183. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-diciano-trimetil- szilil-oxi-vegyületek előállítására
Irimetil-szilil-cianidot (2 mól) csepegtetünk hozzá. Ezt követően a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd lehűlés után frakcionált desztilláckmak vetjük alá. Hozam: 222 g diciano-(fenil)-(trimetil-szilil-oxi)metán (az elméletileg számított mennyiség 97%-a). Forráspont: 128-129 °C (14 mbar nyomáson). 2. példa Háromnyakú lombikban 186 g (1 mól) pivalinsavanhidridet 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 1 g cink-kloridot 140 °C-on összekeverünk és 3 óra alatt fokozatosan 170°C-ra hevítünk. Ezalatt az IR színképben az anhidrid sávok eltűnnek. Lehűtés után a reakcióelegyet frakcionált desztillációnak vetjük alá. Hozam: 193 g diciano-terc-butil-(trimetil-sziliioxi)-metán (az elméletileg számított mennyiség 92%-a). . . Forráspont: 70-72 °C (12 mbar nyomáson). Az 1. és 2. sz. példával analóg módon állítjuk elő a következő a-diciano-trimetil-szilil-oxi-vegyülete:. 25. példa Keverő vei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es négynyakú lombikba 148 g (1 mól) ftálsavanhidridet 180 °C-ia melegítünk, hozzáadunk 1 g alumínium-kloridot és 2 óra alatt ezen a hőmérsékleten 200 g (2,02 mól) trimetil-szilil-cianidot csepegtetünk hozzá. Végül 1 órán át keverjük, majd frakcionált desztillációval kapjuk a terméket. Hozam: 318 g {diciano-[2-(trimetil-szilil-oxkarbonil)-fenil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elméleti leg számított mennyiség 92%-a). Forráspont: 145-147 °C (0,3 mbar nyomáson) Az előpárlat át nem alakult ftálsavanhidridet tartalmazott. 26. példa Keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es háromnyakú lombikban 154 g (1 mól) hexahidroftálsav-anhidridet 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianiddal szobahőmérsékleten összekeverünk, majd a reakcióelegy hőmérsékletét 1 óra alatt 110 °C-ra növeljük és további 3 órán át eze i a hőmérsékleten tartjuk. A terméket további tisztítás nélkül felhasználjuk. Hozam: 348 g {diciano-[2-trimetil-szilil-oxikarbonil)-ciklohexil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elméletileg számított mennyiség 99%-a). Forráspont 134-136 °C (0,45 mbar nyomáson) 27. példa Keverövel, hűtővel és visszafolyató hűtővel ellátott 500 ml-es háromnyakú lombikban 114 g (1 mól) glutársavanhidridet és 198 g (2 mól) trime til-szilil-cianidot összekeverünk. Az enyhén exoterm reakció során a hőmérséklet 40 °C-ra emelkedik. 2 óra alatt a hőmérsékletet 70°C-ra emeljük, majd a reakcióelegyet további 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A terméket frakcionált desztillációval tisztítjuk. Hozam: 294 g {diciano-[2-(trimetil-szilil-oxikarbonil)-propil]-metoxi}-trimetil-szilán (az elméletileg számított mennyiség 94%-a). Forráspont: 103-105 °C (0,2 mbar nyomáson). 28. példa Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 750 ml-es négynyakú lombikban 218 g (1 mól) piromellitsavdianhidridet és 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot 120°C-ra melegítünk. Kb. 1 óra alatt a hőmérsékletet 160 °C- ra növeljük, majd további 2 órán belül a reakcióelegyhez 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot adunk ezen a hőmérsékleten. Az átalakulást IR spektrometria segítségével követjük. Miután az anhidrid csaknem teljesen átalakult, a reakció befejeződött. A (III) képletű terméket kevés ciklohexénből átkristályosítjuk. Hozam: 527 g (III) képletü vegyület. Olvadáspont: 211-212 °C. 29. példa 148 g (1 mól) ftálsavanhidridet 2 g nátriumcianiddal elkeverünk és lassan 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianiddal vegyítünk. Az exoterm reakciót jéghütés segítségével 60 °C-on tartjuk. A reakcióelegy 15 perc keverés után világos, enyhén sárga oldattá alakul. Az IR és magrezonancia spektrum segítségével megállapíthatóan tiszta (IV) képletű terméket kapunk. Forráspont: (0,2 mbar nyomáson) 145-147 °C. Hozam: 335,6 g (az elméletileg számított mennyiség 97%-a) (IV) képletű vegyület. 30. példa 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 1 g trietilén-diamint elegyítünk. Jéghütés segítségével 40-50 °C-on tartott hőmérsékleten a reakcióelegyhez 98 g (1 mól) maleinsavanhidridet adagolunk. Az elegyet 50 °C-on 30 percen át tovább keverjük és desztilláljuk. Hozam: 269,4 g (V) képletű vegyület (az elméletileg számított mennyiség 91%-a). Forráspont: (0,6 mbar nyomáson) 125-126 °C. 31. példa 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 2 ml N,N- dimetil-benzil-amint elegyítünk, majd keverés közben 167 g (1 mól) diklór-maleinsavanhidridet adunk hozzá. Az exoterm reakciót jéghűtés segítsé5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
