189183. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-diciano-trimetil- szilil-oxi-vegyületek előállítására
gével 40 és 50 'C közötti hőmérsékleten tartjuk, végül a reakcióelegyet desztillálással tisztítjuk. I. Forráspont (20 mbar nyomáson): 95-120°C, mennyiség: 82 g. összetétel: 95% diklór-maleinsavanhidrid 4,5% reakciótermék. II. Forráspont (20 mbar nyomáson): 148-152 °C, mennyiség: 191,4 g. Összetétel: 98,5% (VI) képletü vegyületet kapunk. Hozam összesen: az elméleti mennyiség 53,4%-a. 32. példa 109 g (0,5 mól) benzol-1,2,4,5-tetrakarbonsavdianhidridet, 198 g (2 mól) trimetil-szilil-cianidot és 2 ml trietil-amint összekeverünk. Az exoterm reakciót jéghűtéssel 40-50 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegy megszilárdul, végül a (VII) képletü vegyületet mosóbenzinből átkristályosítjuk. Hozam: 239,5 g (az elméletileg számított mennyiség 78%-a). Olvadáspont: 203-205 °C. 33. példa 113 g (0,5 mól) benzoesavanhidridet, 1 g trietilén-diamint és 99 g (1 mól) trimetil-szilil-cianidot keverés közben elegyítünk. Az exoterm reakció során a hőmérséklet 48 °C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 30 percen át 40-50 °C hőmérsékleten keverjük, majd desztilláljuk. 14 mbar nyomáson és 96-98 °C hőmérsékleten 95 g diciano-(fenil)-(trimetil-szilil-oxi)-metán desztillál át. Forráspont: 96-98 °C/14 mbar. Az alábbiakban példákat sorolunk fel, melyekben a találmány szerinti eljárással kapható vegyületeket rovarölő szerként használatos, helyettesített hidroxi-malonsav-diamidokká alakítjuk. a) példa 3,4-Diklór-fenil-hidroxi-malonsav-diamid Visszafolyató hűtővel, keverővei, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 1 literes négynyakú lombikba 600 g 96%-os kénsavat öntünk és kívülről hűtjük. Ezt követően a kénsavba 30 perc alatt 299 g (1 mól) 3,4-diklór-fenil-trimetil-szilil-oxi-malonsav-dinitrilt csepegtetünk, miközben a hőmérséklet nem emelkedhet 50 °C fölé. Az exoterm reakció befejeződését követően a reakcióelegyet 15 percig tovább keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A termék kicsapódik, a csapadékot leszívatjuk, semleges kémhatásúvá mossuk, szárítjuk és a maradékot etilalkoholból átkristályosítjuk. Hozam: 242 g (az elméletileg számított mennyiség 93%-a). Olvadáspont: 175-177 °C. b) példa Klór-terc-butil-hidroxi-malonsav-diamid Az 1. példában leírtakhoz hasonlóan 200 g 96%os kénsavat lombikba öntünk, majd 244 g (1 mól) Hór-terc-butil-trimetil-szilil-oxi-malonsav-dinitril és 150 ml metilén-klorid oldatát csepegtetjük hozzá 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten. A hűtés megszüntetése után a hőmérséklet 30 °C-ra emelkedik. 30 perc múlva a reakcióelegyet rövid időre a metilénkiorid forráspontjáig melegítjük. A metilén-kloridot desztillációval eltávolítjuk és a maradékot 2 liter jeges vízben elkeverjük. A kicsapódó terméket leszívatjuk, vízzel semleges kémhatásúra mossuk, szárítjuk és etail etilalkoholból átkristályosítjuk. Hozam: 182 g (az elméletileg számított mennyiség 87%-a). Olvadáspont: 183-180 °C. c) példa 3,5-Diklór-fenil-hidroxi-malonsav-diamid Az 1. példában ismertetettekhez hasonlóan 200 g 96%-os kénsavat lombikba öntünk, majd 40-50 °C közötti hőmérsékleten hűtés közben 98 g (0,35 mól) 3,5-diklór-fenil-trimetil-szilil-oxi-malonsav-dinitrtlt csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 50-60 °C hőmérsékletű meleg vízre öntjük,-leszívatjuk, semleges kémhatásúra mossuk, végül aceto-nitrilből átkristályosítjuk. Hozam: 75 g (az elméletileg számitott mennyiség 87%-a). Olvadáspont: 181-183 °C. A) példa Phaedon-lárva-teszt Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid. Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli-glikol-éter. A célszerű hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot az adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral összekeverjük, majd a koncentrátumot vízzel a kívánt töménységűre hígítjuk. Brassica deracea leveleket a kívánt töménységű hatóanyag-készítménybe merítünk, majd tormale\ élbogár lárvákat (Phaedon cochleariae) helyezünk rá, mikor még a levelek nedvesek. Meghatározott idő után a pusztulást százalékosan határozzuk meg. A 100% jelenti a lárvák teljes pusztulását, 0% pedig azt, hogy egyetlen lárva sem pusztult el. E vizsgálat során a helyettesített hidroxi-malonsav-diamidok a technika állásából ismert vegyületekkel szemben fokozott hatékonysággal rendelkeznek. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletü a,a-diciano-trimetil-szilil-oxi-vegyületek előállítására - az (I) általános képletben R jelentése naftil-, metil-izoxazolil-, 5 10 15 20 25 30 "35 40 45 50 55 60 65
