189165. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenil-aminosav-származékokat tartalmazó növényvédőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 165 2 ismert műveletek alkalmazásával, így például a hatóanyag és az adalékanyagok, így az oldószerek, vivőanyagok és adott esetben felületaktív anyagok (tenzidek) alapos összekeverésével és/vagy őrlésével állítjuk elő. Oldószerként használhatunk például aromás szénhidrogéneket, előnyösen azok 8-12 szénatomos frakcióit - így xilolelegyet, szubsztituált naftalint -, ftálsavésztereket, például dibutil- vagy dioktil-ftalátot; alifás szénhidrogéneket - például ciklohexánt vagy paraffinokat -, alkoholokat vagy glikolokat vagy azok étereit és észtereit - például etanolt, etilénglikolt, etilénglikol-monometil-étert vagy etilénglikol-monoetil-étert-, ketonokat, például ciklohexanont ; erősen poláros oldószereket, így N-metil-2-pirrolidont, dimetil-szulfoxidot vagy dimetil-formamidot; valamint adott esetben epoxidált növényi olajokat, így epoxidált kókuszolajat vagy szójaolajat, de használhatunk oldószerként vizet is. Szilárd hordozóanyagként - például porozószerekhez vagy diszpergálható porokhoz - általában temészetes kőzetek, így például kalcit, talkum, kaolin, montmorillonit, vagy attapulgit őrleményeit használjuk. A készítmény fizikai sajátságainak javítására használható még nagy diszperzitású kovasav vagy nagy diszperzitású nedvszívó polimerizátum is. Szemcsés, adszorptív granulátum-hordozóként használhatunk például horzsakövet, téglaport, szepiolitot, bentonitot vagy más hasonló porózus anyagot, nem nedvszívó hordozóanyagként pedig például kalcitot vagy homokot. Vivőanyagként használhatunk ezen kívül számos előre granulált szervetlen vagy szerves anyagot, így például dolomitot vagy aprított növényi anyagokat. Felületaktív anyagként a (I) általános képletű hatóanyag jellegétől függően olyan nemionos, kationos és/vagy anionos tenzidet használunk, amelyek jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő képességgel rendelkeznek. Használhatunk természetesen tenzidelegyeket is. Anionos tenzidként használhatunk vízoldható szappanokat vagy vízoldható szintetikus felületaktív adalékokat. Szappanként használhatjuk például nagyobb szénatomszámú, előnyösen 10-22 szénatomos zsírsavak, például az olajsav vagy sztearinsav alkálisóit, alkáliföldfémsóit vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóit, így például nátrium- vagy káliumsóit. Használhatjuk továbbá természetes zsírsavelegyek, így például a kókusz- vagy faggyúolajból kivonható zsírsavak hasonló sóit, valamint a zsírsav-metil-laurinát-sókat. Gyakrabban használunk azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, különösen zsírszulfonátokat és -szulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy aril-alkil-szulfonátokat. A zsírszulfonátokat vagy -szulfátokat általában alkálisóik, alkáliföldfémsóik vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóik alakjában használjuk. Ezek a vegyületek előnyösen összesen 8-22 szénatomot tartalmaznak. így használhatjuk például a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsav-észter vagy természetes zsírsavakból előállított zsíraíkoholszulfát-elegy, nátrium- vagy kalciumsóját. Használhatjuk továbbá a zsíralkoholetilén-oxidadduktok kénsavas vagy szulfon savas észtereinek sóit is. Szulfonált benzimidazol-származékként előnyösen olyan vegyületet használunk, amely 2-szulfonsav-csoportot és 8-22 szénatomos zsirsav-részt tartalmaz. Alkil-aril-szulfonátként használhatjuk például a dodecil-benzolszulfonsav, a dibutil-naftalinszulfonsav vagy naftalinszulfonsav és formaldehid kondenzációs termékének nátriumsóját, kalciumsóját, vagy trietanol-amin-sóját. Használhatunk ezen kívül foszfátokat is, így például a p-nonil-fenol (4-14) móletílén-oxiddal képezett addukt foszforsav-észterének sóit. Nemionos tenzidként előnyösen alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poliglikol-éter-származékait használjuk, amelyek 3-30 glikoléter-csoportot és az alifás szénhidrogén-részben 8-20 szénatomot, az alkil-fenol alkil-részében pedig 6-18 szénatomot tartalmaznak. Nemionos tenzidként használhatunk ezen kívül vizoldható, 20-250 etilénglikol-éter-egységet és 10-100 propilénglikoi-éter-egységet tartalmazó poli(etilén-oxid)-adduktokat és polipropilénglikolt, etilén-diamino-polipropilénglikolt és olyan alkilpolipropilénglikolt, amelyek alkillánca 1-10 szénatomos. Ezek a vegyületek propilénglikol-egységenként általában 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak. Nemionos tenzidként használhatunk például nonil-fenol-polietoxi-etanolokat, ricinusolaj-glikolétereket, polipropilén-poli(etilén-oxid)-adduktorokat, tributil-fenoxi-polietoxi-etanolt, polietilénglikolt vagy oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt. Használhatjuk továbbá a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsavésztereit, így például a poli(oxi-etilén)szorbitán-trioleátot. Kationos tenzidként előnyösen olyan kvaterner ammóniumsókat használunk, amelyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilcsoportot, további szubsztituensként - adott esetben halogénezett - rövidszénláncú alkilcsoportot, benzilcsoportot vagy rövidszénláncú hidroxi-alkilcsoportot tartalmaznak. Ilyen ammóniumsóként előnyösen halogenideket, helyettesített metil-szulfátot vagy etil-szulfátot, így például sztearil-trimetil-ammónium-kloridot vagy benzil-(2-di-klór-etil)etil-ammónium-bromidot használunk. A találmány szerinti készítmények előállításához használhatjuk mindazokat a tenzideket, amelyeknek ismertetése az alábbi irodalmi helyen található: „Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publiching Corp., Ringwood New Jersey, 1980 Sisely and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chemical Publishing Co., Inc. New York, 1980 A találmány szerinti agrokémiai készítmények 0,001-95 t%, - előnyösen 0,1-95 t% - (I) általános képletű hatóanyagot, 99,9-11% - előnyösen 99,8-5 t% - szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és 0-25 t% - előnyösen 0,1—25 t% - tenzidet tartalmaznak. A kereskedelmi forgalomba hozatal szempontjából a koncentrált készítmények, a végső felhaszná-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
