189165. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fenil-aminosav-származékokat tartalmazó növényvédőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 165 2 lás szempontjából általában a hígított készítmények az előnyösek. A készítmények tartalmazhatnak még más adalékokat is, így például stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitásszabályozókat, kötőanyagokat, tapadásjavítókat, valamint műtrágya-komponenseket. A (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó találmány szerinti készítményeknek herbicid hatása is van. Kifejezetten jó szelektív herbicid hatást mutatnak elsősorban egyszikű kultúrnövények között tenyésző gyomokkal szemben. Különösen jó herbicid hatást mutatnak búza, árpa, rozs, zab, köles, kukorica és rizs között tenyésző gyomokkal szemben, elsősorban a búza-, árpa- és rizskultúrákban. A találmány szerinti készítményeket használhatjuk gyomok irtására azok kikelése előtt és/vagy kikelése után. A (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó készítmények különösen jól használhatók szója között tenyésző gyomok ellen, a gyomok kikelése után. Legelőnyösebben azonban a gabona között tenyésző kétszikű gyomok szelektív irtására használhatók, előnyösen a kikelés előtt alkalmazva. Különösen eredményesnek bizonyultak azok a készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelyeknek képletében X és R1 jelentése hidrogénatom, Q jelentése etilén- vagy trimetilén-hid és Z jelentése olyan —COOR8 vagy —CONR’R10 képletű csoport, amelyekben R8 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport és R9 és R10 jelentése hidrogénatom különösen hatásosak azok a készítmények, amelyeknek hatóanyaga: N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-3-amino-propionsav-metil-észter, N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-4-amino-n-vajsav-metil-észter, N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenilj-3-amino-propionsav-izopropil-észter, N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-3-amino-propionsav-etil-észter, N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/fenil]-3-amino-propionsav, N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-4-amino-n-vajsav, és 3-[N-/2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil/-amino]-propionsav-amid. A találmányt az alábbi példákkal ismertetjük részletesebben, az oltalmi kör korlátozása nélkül. 1. példa N-[2~Nitro-5-/2~klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/~ -fenil]-4-amino-n-vajsav előállítása ( 1. számú vegyidet) 9 g 3,4-dinitro-2’-klór-4’-(trifluor-metil)-difenilétert összekeverünk 20 ml dimetil-szulfoxiddal, 3 ml vízzel, 5,1 g 4-amino-n-vajsawal és 5 ml 30 t%-os nátronlúggal. Az exoterm reakció teljessé tétele végett a reakcióelegyet rövid ideig 110 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet mintegy 500 ml vízbe öntjük és egyszer 100 ml toluollal extraháljuk. Az ily módon tisztított vizes fázist jégecettel megsavanyítjúk, és etil-acetáttal többször extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumokat egyesítjük és mintegy 30 ml-re töményítjük, majd összekeverjük mintegy 100 ml hexánnal. Ekkor kristályos N-[2-nitro-5-/2- klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-4-amino-nvajsavat kapunk. Hozam: 9 g. A termék 126-127 °C-on olvad. 2. példa N-[ 2-Nitro-5-/2-klór-4- ( triftuor-metil) -fenoxij-fenil]-4-amino-n-vajsav-metil-észter) előállítása (2. számú vegyidet) 8 g N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/ fenil]-4-amino-n-vajsavat feloldunk 50 ml metanolban, majd lassú ütemben összekeverjük 10 ml tömény kénsavval, azután néhány órán át állni hagyjuk. Ekkor a reakcióelegyet jégre öntjük, nátronlúggal meglúgosítjuk és toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumot vízzel semlegesre mossuk, vákuumban betöményitjük, és a maradékot összekeverjük hexánnal. Ekkor 6 g N-[2-nitro-5-/2-klór-4- (trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-4-amino-n-vajsavmetil-észtert kapunk, kristályos alakban. Olvadáspontja 60-62 C. 3. példa 3-[ N-[ 2-Nitro-5-j2-klór-4- ( triftuor-metil) -fenoxij-fenil]-amino]-propionsav-amid előállítása (33. számú vegyidet) 88 g N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-3-amino-propionsav (3. számú vegyület) 500 ml metilén-kloriddal készített oldatát - 25 C°on összekeverjük 34,3 ml trietil-aminnal. Ezután keverés közben 30 perc alatt hozzáadunk 22,8 ml klór-hangyasav-metil-észtert, majd a reakcióelegyet tovább keverjük - 10 C° és -20 C° közötti hőmérsékleten. Két óra múlva hozzáadunk 40 ml tömény ammónium-hidrcxid-oldatot és szobahőmérsékletre melegítjük fel. Ezután a reakcióelegyet vízzel mossuk, és az elválasztott szerves fázist bepároljuk. A maradékot etil-acetát/hexán-elegyből átkristályosítjuk. 137-138 C° olvadáspontú terméket kapunk. 4. példa N-Acetil-N-[2-nitro-5-j2-klór-4-( triftuor-metil)-fenoxi/-fenilJ-4-amino-n-vajsav-metil-észter előállítása (54. számú vegyület) 10 g N-[2-nitro-5-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-fenil]-4-amino-n-vajsav-metil-észtert (2. számú vegyület) 30 ml acetil-kloridban melegítünk visszafolyató hűtő alatt mindaddig, míg a sósavgáz-fejlődés befejeződik. Ekkor az acetil-klorid fölöslegét vákuumban eltávolítjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk csaknem kvantitatív hozammal. n2J = = 1,5437. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
