189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására

1

2

189 152

ban, fp. 107-127 *C/0,13 mbar. ng = 1,5481. NMR spektrum (deutero-kloroform) : 0,7 (3H, s),

3,2 (2H, s), 7,1 (4H, t, J = 9), 7,6 (4H, d, J = 6 és 9).

Ha az eljárást megismételjük, diklór-szilán helyett klór-mietiÍ-(dietoxi)rmetil-szilánt alkalmazva, 58%-os termeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet desztilláció után, fp. 115-138 #C/0,27 mbar. n“ = 1,5464. Az NMR spektrum a fentivel azonos.

A cím szerinti vegyülef egy mintáját éter és hexán eledéből átkristályosítjuk - 78 "C-on. Színtelen szilárd anyagot kapunk, op. 39-40 *C.

11. példa

Klór-metil- ( 2-klór-fenil)-( 4-klór-fenil) -metilszilán előállítása

6,3 ml (8,2 g, 0,05 mól) klór-metil-(diklór)-metilszilán és 8,1 g (0,05 mól) 2-bróm-klór-benzol 75 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült' oldatát - 60 *C-ra hűtjük nitrogén atmoszférában, és keverés közben hozzáadunk 31 ml (0,05 mól) 1,6 mólos hexános n-butil-lítium-oldatot olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete - 55 “C alatt maradjon. További keverés és hűtés közben 8,1 g (0,05 mól) 4-bróm-klór-benzolt adunk hozzá szilárd anyag alakjában, majd ismét 31 ml 1,6 mólos n-butil-lítium-oldatot, olyan ütemben, hogy a hőmérséklet - 55 *C alatt maradjon. Hagyjuk, hogy a képződő híg szuszpenzió szobahőmérsékletre melegedjen fel, óvatosan hozzáadunk 10 ml etil-acetátot, és a 8. példában ismertetett módon feldolgozzuk. A visszamaradó 15,0 g éles, sárga olajat frakcionáljuk. így 5,9 g (3796) dm szerinti vegyületet kapunk, fp. 150—165 °C/0,93 mbar. n“ = 1,5916. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 3060, 3020, 2960, 2920, 2870, 1580, 1560, 1490, 1420, 1380, 1255, 1125, 1115, 1085, 1035, 1015, 805, 750 cm,-1.

NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,8 (3H, s),

3,3 (2H, s), 7,2-7,7 (8H, m).

A II. táblázatban feltüntetett vegyületeket a Cl2Si(CH3)—CH2C1 szilícium-klór-kötéseinek lépcsőzetes átalakításával állítjuk elő a 6-11. példában ismertetett módon.

II. táblázat

A (XV) általános képletben X = R„ R', R2-QH, .

C2H3

i-CjH,

ciklohexil

n-C4

H„

n-C4H,

fp. 45 *C/0,67 mb

n-C10H21

ciklopropil

N-Ci

.Hj,

3-metil-butil

ciklopropil

n-C#H,j

ciklohexil

ciklohexil

, 1

-naftil

tere -C4H,

2-naftil

n-CjHu

fenil

n-CjH,

fenil .

n-C*H,

fp. 82-90’C/0,13 mbar

fenil

1,1-dimetil-propil

4-fenil-fenil-CjH,

4-bróm-fenil

4-fluor-fenil

n-C4H,

fp. 90-92 ‘C/0,13

mbar

II. táblázat (folytatás)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

A (XV) általános képletben X = R„ R', R,

4-fenoxi-fenil

tere -C4H,

4-terc-butil-fenil

ciklopentil

3-(trifluor-metil)szek-C4H0

fenil

3-klór-fenil

n-C,Hu

2-tiometil-fenil

ciklobutil

2-fenil-fenii

i-C4H,

2,4-diklór-fenil

n-C4H,

fp. 109-112 *C/0,13

2,4-diklór-fenil

ciklopropil

mbar

2,3-dimetil-fenil

n-CjH,

2-metil- 5-fluor-fenil

ciklopentil

2,5-dimetoxi-fenil •

4-metil-pentil

2,

6-dimetil-fenil

1-metil-butil

3,5-diklór-fenil

n-C4H9

3,5-diklór-fenil

ciklohexil

3-metil-4-klór-fenil

ciklopropil

fenil

fenil

fp. 104-110'C/0,27

4-fluor-fenil

fenil

mbar

Hp - 1,5624

4-klór-fenil

fenil

fp. 140-8 *C/0,13

4-bróm-fenil

fenil

mbar

fp. 145-155 *C/0,13

4-fenil-fenil

fenil

mbar

fp. 173-178’C/0,13

4-terc-butil-fenil

fenil

mbar

4-tiometil-fenil

fenil

4-fenoxi-fenil

fenil

4-(trifluor-metoxi)fenil

feni!

4-(metil-szulfonil)fenil

fenil

4-ciklohexil-fenil

fenil

4-(4-fluor-fenil)-fenil fenil

3-(trifluor-metil)fenil

fenil

2-klór-fenil

fenil

fp. 132-135‘C/0,13

2-metoxi-fenil

fenil

mbar

2-klór-4-fenil-fenil

fenil

2-fluor-4-fenil-fenil

fenil

3,5-diklór-fenil

fenil

2,5-dimetoxi-fenil

fenil

2,

6-dimetoxi-feni!

fenil

4-bróm-fenil

4-bróm-fenil

fp. 160-170-C/0,13

•r

mbar

4-fenil-fenil

4-fenil-fenil

op. 115—117 “C

4-metoxi-fenil

4-metoxi-fenil

fp. 166-171 ‘0/0,13

3-(trifluor-metil)-3-(trifluor-metil)mbar ,

fenil

fenil

2-metoxi-fenil

2-metoxi-fenil

2-klór-fenil

2-klór-fenil

fp. 135-140’C/0,13

2,4-diklór-fenil

2,4-diklór-fenil

mbar

n£ » 1,5956

3,5-diklór-fenil

3,5-diklór-fenil

2-klór-fenil

4-fluor-fenil

4-fenil-fenil

4-klór-fenil

4-fenil-fenil

4-fluor-fenil

4-fenil-fenil

2,4-diklór-fenil

4-fluor-fenil

2,4-diklór-fenil

4-klór-fenil

2,4-diklór-fenil

1-naftil

2,6-dimetoxi-fenil

4-fenoxi-metil

3,4-diklór-fenil

4-metil-feni!

4-metil-fenil

fp. 118-122‘C/0,13

mbar

60 12. példa

( 1, l'-Bifenil-l-il)-( klór-metil) -dietil-szilán előállítása

'i

A cím szerinti vegyületet az 1. példában ismerte- 65 tett módon állítjuk elő, klór-(klór-metil)-dimetil-9