189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására

1

189 152

2

, \ XIII. táblázat ■

A (XXVII) általános képletben

Rí

r2

Rj

Q.

Qx

1-naftil W

—CH,

—CH,

—CH,

H

4-fenil-fenil

—CH,

—CH,

—CH,

H

4-(4-fluor-fenil)fenil

—CH,

—CH,

—CH,

H

2-metoxi-fenil-CH,

—CH,

—CH,

H

2,4-diklór-fenil

—CH,-CH,

H

4-(4-klór-fenoxi)fenil

ciklohexil

— CH,-CH,

H

4-fluor-fenil

fenil

— CH,-CH,

H

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

—CH,

—CH,

H

4-k!ór-fenil

4-klór-fenil-CH,

—CH,

H

2,4-diklór-fenil

2,4-diklórfenil

—CH,-CH,

H

42. példa

( l,l'-BifeniÍ-4-il)-dimetil-( lH-imidazol-l-ilmetil)-szilán és réz(I)-klorid 1 :1 arányú komplexének előállítása

0,50 g (0,0017 mól) (l,l'-bifenil-4-il)-dimetil(lH-imidazoí-l-il-metil)-szilán, 0,22 g (0,0017 mól) réz(I)-klorid és 15 ml tetrahidrofurán elegyét 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, nitrogénatmoszférában, majd a képződő mélyzöld oldatot bepároljuk. Sötétzöld színű anyagként marad viszsza a cím szerinti komplex vegyület, op. 72-80 °C. (bomlik). -x

Infravörös spektrum (Nujol(R)):

1590, 1515, 1250, 1110, 840, 820, 750, 695, 650 cm“>

A 42. példában ismertetett módszer alkalmazásával a XIV., XV., XVI., XVII., XVIII. vagy XIX. táblázatban szereplő bármelyik vegyületet fémkomplexszé vagy sóvá alakíthatjuk.

43. példa

( lJ'-Bifenil-4-il)-( lH-imidazol-l-il-melil)( metoxi ) -metil-szilán

(1,1 '-Bifenil-4-il)-klór-(klór-metil)-metil-szilán, két ekvivalens mennyiségű imidazoí-nátriumsó és dimetil-formamid elegyét 80-90 °C-on tartjuk 2 órán át. Tíz ekvivalens mennyiségű metanolt adunk hozzá, az elegyet 1 órán át 70 'C-on tartjuk, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel gyorsan extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel és vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. Ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk.

Ugyanilyen módon állíthatunk elő hasonló vegyületeket, a megfelelő klór-szilán és alkohol alkalmazásával. Abban az esetben, ha R6 jelentése hidroxilcsoport, alkohol helyett vizet használunk, és a hidrolízist 70 °C helyett 20-25 °C hőmérsékleten folytatjuk le.

44. példa

l,l-(Dimetil-etoxi)~( IH-imidazol-l-il-metil)metil- (fenil) -szilán előállítása

3,6 g (0,015 mól) klór-metil-(l,l-dimetil-etoxi)metil-(fenil)-szilán, 1,3-g (0,015 mól) imidazoínátriumsó és 10 ml dimetil-formamid elegyét 3 órán át keverjük 50 °C-on, majd 72 órán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten, vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat háromszor mossuk vízzel, egyszer mossuk vizes nátrium-kloridoldattal, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó 3,8 g olajból a szennyező anyagokat 90 °C légfürdővel 0,067 mbar nyomáson végzett Kugelrohr-desztiüációval távolijuk el.

2,9 g (71%) cím szerinti terméket kapunk halványsárga olaj alakjában, n“ = 1,5291. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm) :

3105, 3070, 3045, 2970, 1590, 1500, 1425, 1360, 1250, 1235, 1185, 1110, 1055, 1020, 900, 805, 740, 700, 660 cm-1.

NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,6 (3H, s),

1,3 (9H, s), 3,6 (2H, s), 6,8 (1H, s), 7,0 (1H, s),

7,3-7,7 (6H, m).

A 43. és 44. példa szerint állíthatjuk elő a XIV. és XV. táblázatban felsorolt vegyületeket.

XIV. táblázat

A (XXVIII) általános képletben

r;

r2

R.

n-C12H25

C,H,

— CH,

n-C18H37

—CH,

ciklopropil-CH,

szek-C4H,

ciklohexil-CH,-CH,

1-naftil

i-CjH,

i-CjH,

2-naftil

ciklobutil

n-C,H,

4-fenil-fenil

n-C.Hj

—CH,

4-fenil-fenil

terc-C,H,

H

4-fenil-fenil

— CH,

C2H,

4-fenil-fenil

— CH,

n-C4H,

4-klór-fenil

n-C4H9

n-C4H„

4-kló-fenil

—CH,

—CH,

4-klór-fenil-CH,-C,H,

4-fluor-fenil

n-C,H7

4-fluor-fenil

—CH,-c2hs

4-fenoxi-fenil

ciklohexil

i-C4H,

4-terc-butil-feni!

n-C,H,

szek-C4H9

3-(trifluor-metil)fenil

terc-C4Hg

H

2-(metil-tio)-fenil

ciklopentil-QH,

2,4-diklór-fenil

—CH,-CH,

2,4-diklór-fenil

—CH,-C2H,

2,4-diklór-fenil

— CH,

terc-C4H9

2,4-diklór-fenil

n-C4H9

— CjH,

2,3-dimetil-fenil

ciklopropil

i-C,H,

2-metil-5-fluor-fenil

szek-C4H,

n-C,H,

2,6-dimetoxi-fenil

1,1-dimetil-propil

H

3-metil-4-klór-fenil

C,H,

—CH,

3,5-diklór-fenil

n*CjHn-c2h,

n-C12H25

2,4-diklór-fenil

terc-C4H9

n-C„H,7

fenil

—CH,

1-naftil

fenil-c2h,

4-fluor-fenil

fenil

— CH,

4-klór-fenil

fenil

n-C,H7

4-fenil-fenil

fenil-c2hs

4-fenil-fenil

fenil

szek-C4H9

4-terc-butil-fenil

fenil

szek-C4H9

3-fluor-fenil

fenil-c2h,

2-metoxi-fenil

fenil

H

2-klór-fcnil

fenil

—CH,

2,4-diklór-fenil

fenil

i-C,H,

3,5-diklór-fenil

fenil

n-C,H,

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

terc-C4H9

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

—CjH,

4-klór-fenil

4-klór-fenil

—CH,

4-klór-fenil

4-klór-fenil

—C2H5

4-fenil-fenil

4-fenil-fenil-CH,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

22