189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására

1

2

. 189 152

X. táblázat

A (XXII) általános képletben Rí R.

“ CjHj

terc-C4H,

n-C4H,-C2Hs

n-C18H37

—CHj

ciklohexil

n-CjH,

l-naftil

i-C4H,

fenil

—CH,

fenil

n-CjH7

fenil

terc-C*H,

4-fenil-fenil

—CjH,

4-fenil-fenil

n-C4Hg

4-fluor-fenil

—CHj

4-fluor-fenil

—CjH,

4-klór-fenil

—CjH,

4-klór-fenil

i-CjH,

3-(trifluor-metil)-fenil

szek-C4Hg

2-metoxi-fenil

n-CjH,

2,3-dimeti!-fenil

i-C4H,

2,4-diklór-fenil

—CHj

2,4-dikIór-fenil-QH,

2-metoxi-5-fluor-fenil

i-CjH,

2,6-dimetoxi-fenil

— CHj

3,4-diklór-fenil

CjHj

3,5-diklór-fenil

n-C4H,

36. példa

Fenil-bisz ( 2-propoxi )-(lH-l ,2,4-triazol-1 -ilmetil)-szilán előállítása

A cim szerinti vegyületet úgy állíthatjuk elő, hogy a 32. példában ismertetett eljárást klór-metil(fenil)-bisz(2-propoxi)-szilánra alkalmazzuk. A termék jellemzői : n“ = 1,4962.

NMR spektrum (deutero-kloroform) : 1,1 (12H, d, J = 6), 4,0 (2H, s), 4,3 (2H, szeptett, J = 6), 7,2-8,0 Í7H, m).

Hasonló módon állíthatjuk elő a XI. táblázatban felsorolt vegyületeket.

XI. táblázat

A (XXIV) általános képletben

R. R* Qi Q2-C2H5

terc-QHg

H

H

n-C*Hs-c2hs

H

H

n-C)8Hj7-CH,

H

H

ciklohexil

n-CjH,

H

H

l-naftil

i-C*H,

H

H

fenil--CHj

— CHj

— CHj

fenil

n-CjH,

H

— CHj

fenil

i-CjH,

— CHj

— CHj

fenil

terc-C4H„

H

H

4-fenil-fenil-c2h5

—CHj

— CHj

4-fenil-fenil

n-C4H,

H

H

4-fluor-fenil

— CH,

H

H

4-fluor-fenil

—c2h3

H

H

4-klór-fenil

—c2h5

H

H

4-klór-fenil

i-CjH,

H

H

3-(trifluor-metil)-fenil

szek-C4H9

— CHj

—CH,

2-metoxi-fenil

n-CjH,

H

— CHj

2,3-dimetil-fenil

i-C4Hg

— CHj-CHj

2,4-diklór-fenil-CH,

H

H

2,4-diklór-fenil

—CjHj

H

H

2-metoxi-5-fluor-fenil

i-CjH,

H

H

2,6-dimetoxi-fenil

—CHj

H

H

3,4-diklór-fenil .

—C2Hs

H

H

3,5-diklór-fenil

n-C4H,

H

H

37. példa

(1,1 '-Bifenil-4-il) -dimetil- ( 1 H-imidazol- 1-ilmetil) -szilán előállítása

5 2,6 g (0,010 mól) (l,r-bifenil-4-il)-(klór-metil)dimetil-szilán, 1,1 g (0,012 mól) imiazol-nátriumsó és 5 ml dimetil-formamid elegyét 2 órán át tartjuk 80-90 °C-on, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel és vizes 10 nátrium-klórid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfátod szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó 2,0 g viszkózus, halványsárga olajból vett kis mintát hexáneleggyel trituráljuk. Szilárd anyaggá alakul. A nyers terméket felvesszük 20 ml hexán- 15 elegy és 3 ml etil-acetát keverékében, az oldatot lassan lehűtjük, és beoltó kristályokat adunk hozzá, amikor zavarosodás figyelhető meg. A kivált kristályokat szűrjük, és szárítjuk.

0,84 g (29%) cím szerinti vegyületet kapunk, szín- 20 télén, pelyhies anyag alakjában, op. 51-53 °C. Infravörös spektrum (Nujol(R)) :

1235, 1215J11Ó5, 1065, 900, 830, 785, 750, 730, 685 cm-1.----NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,4 (6H, s), 25 3,7 (2H, s), 6,7 (1H, széles s), 7,0 (1H, széles s),

7,1-7,8*(10H, m).

Analízis a C18H20N2Si képlet alapján (mólsúly: 292,45):

számított: C 73,92%, H 6,89%, N 9,58%;

30 talált: C 73,4%, H 7,0%, N 9,4%,

C 73,7%, H 7,0%, N 9,4%.

38. példa

35 (4-Klór-fenil)-dimetil-( 1 H-imidazol- 1-il-metil)szilán előállítása

2,2 g (0,010 mól) klór-metil-(4-klór-fenil)-dimetil-szilán, 1,1 g (0,012 mól) imidazol-nátriumsó és 40 5 ml dimetil-formamid elegyét 2 órán át keverjük 80-90 °C-on, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel és vízé} nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnó; zium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk.

45 2,0 g (81 %) cím szerinti vegyületet kapunk sárga

folyadék alakjában, n“ = 1,5472.

Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm):

1560, 1495, 1480, 1375, 1250, 1105, 1080, 905, 830, 810, 740 cm-1.

NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,3 (6H, s),

3,6 (2H, s), 6,6 (1H, széles s), 6,9 (1H, széles s), 7,1. (1H, széles s), 7,3 (4H, s).

33 39. példa

( 2,4-Diklór-fenil)-dimetil-( 1 H-imidazol- 1-ilmetil)-szilán előállítása

5,1 g (0,020 mól) klór-metil-(2,4-diklór-fenil)- 60 dimetil-szilán, 2,0 g (0,022 mól) imidazol-nátriumsó és 10 ml vízmentes dimetil-formamid elegyét 2 órán át keverjük 80-90 'C-on, majd a reakcióelegyet a 18. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 3,9 (69%) cím szerinti vegyületet kapunk barna 65 olaj alakjában, n§ = 1,5637.

19