189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására

1

189 152

2

VIII. táblázat (folytatás)

A (XX) általános képletben

R, R2

R.

2,6-dimetoxi-fenil

1,1-dimetil-propil

H

3-metil-4-klór-fenil-QH,

—CH,

3,5-diklór-fenil

n-C5Hn-C,H,

2,4-diklór-fenil

terc-QH,

n-C„H,7

fenil

—CH,

1-naftil

fenil

CjH,

fenil

fenil

terc-QHç

4-fluor-fenil .

fenil

—CH,

4-klór-fenil

fenil

n-C,H,

4-fenil-fenil

fenil

C,H,

4-fenil-fenil

fenil

szek-C4H9

4-terc-butil-fenil

fenil

szek-C,H0

3-fluor-fenil

fenil-C,H,

2-metoxi-fenil

fenil

H

2-klór-fenil

. fenil

—CH,

2,4-diklór-fenil

fenil

Í-C3H7

3,5-diklór-fenil

fenil

n-C,H7

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

terc-C„H9

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil-C,H,

4-k!ór-fenil

4-klór-fenil-CH,

4-klór-fenil

4-klór-fenil

C,Hj

4-fenil-fenil

4-fenil-fenil

—CH,

2,4-diklór-fenil

2,4-diklór-fenil

C,H,

3-(trifluor-metil)-3-(trifluor-metil)i-C4H9

fenil

fenil

2-metoxi-fenil

2-metoxi-fenil

H

2-klór-fenil

4-fluor-fenil

H

3-(trifluor-metil)fenil

4-terc-butil-fenil

n-C4H9

2-fluor-4-klór-fenil

4-brôm-fenil

i-C,H,

2,3-dimetil-fenil

4-(metiI-tio)-fenil

C,H,

2,6-dimetoxi-fenil

4-metoxi-fenil

H

3,4-diklór-fenil

4-metil-fenil

i-C*Hs

t

IX. táblázat

A (XXI) általános képletben

R,

R>

R«

Q.

Q, .

C,H,

—CH,

—CH,

—CH,

—CH,

ciklohexil

—CH,

i-C,H,

H

—CH,

n-Ci8H37

n-C6H„

terc-C4H9

—CH,

—CH,

l-naftil-CH,

i-C,H,

—CH,

—CH,

fenil

* -CH,

terc-C4H9

H

—CH,

fenil-CH,

terc-C4H9

—CH,

H

fenil

—CH,

terc-C4H„

—CH,

—CH,

fenil

—CH,

szek-C4H,

H

—CH,

fenil-CH,

i-C4H,

H

—CH,

4-fenil-fenil

n-C4H9

terc-C4H,

H

—CH,

4-fenil-fenil-CH,

terc-C4H0

H

—CH,

4-fenil-fenil-CH,

terc-C4H9

— CH,

—CH,

4-klór-fenil

—CH,

terc-C4H9

H

—CH,

4-klór-fenil-CH,

terc-C4H9

1—CH,

—CH,

4-fluor-fenil

—CH,

terc-C4H9

H

—CH,

4-fluor-fenil

—CH,

terc-C4H9

—CH,

—CH,

fenil

fenil

C,H,

— CH,

—CH,

fenil

fenil

n-C,H,

—CH,

—CH,

4-fluor-fenil

fenil

i-C,H,

H

C,H,

4-fluor-fenil

fenil

terc-C4H9-CH,

—CH,

4-klór-fenil

fenil

i-C,H,

H-CH,

2,4-diklór-fenil

fenil

H

—CH,-CH,

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

terc-C4H9

H

—CH,

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

terc-C4H9-CH,

H

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

terc-C4Hs

—CH,

—CH,

2-metoxi-fenil

2-metoxifenil-c^,

—CH,

—CH,

3-metil-fenil

3-metil-fenil

i-C4H9

H

—CH,

33. példa

Klór-metil- (diklór) -fenil-szilán előállítása

25,1 ml (36,8 g, 0,200 mól) klór-metil-triklórszilán 400 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát nitrogénatmoszférában - 78 °C-ra hűtjük, és erőteljes keverés közben 1 óra alatt lassan hozzácsepegtetünk 48,0 ml (0,100 mól) 2,1 mólos fenillítium-oldatot. A reakcióelegyet további 30 percig keveijük - 78 °C-on, majd hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre melegedjen, és 200 ml körüli térfogatra pároljuk be. 500 ml étert adunk hozzá, a kivált lítium-kloridot szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A visszamaradó 25,0 g folyadékot vákuumban frakcionáljuk.

6,5 g (29%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen folyadék alakjában, fp. 62-82 °C/0,2 mbar. NMR spektrum (deutero-kloroform) : 3,3 (s, 2),

7,1-7,9 (m, 5).

34. példa

Klór-metil- (dimetoxi) -fenil-szilán előállítása

1.0 g (0,0044 mól) klór-metil-(diklór)-fenil-szilán 8 ml abszolút etanollal készített oldatát nitrogénatmoszférában 0 °C-ra hütjük, és keverés közben lassan hozzáadunk 0,61 ml (0,445 g, 0,0044 mól) trietil-amint. Hagyjuk, hogy a képződő szuszpenzió szobahőmérsékletre melegedjen fel, hozzáad unk 50 ml étert, a kívánt trietil-amin-hidrokloridot szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot rövid, szilikagéllel töltött oszlopon szűrjük át, s eluálószerként 95% petroléterből és 5% etil-acetátból álló oldószerelegyet használunk.

0,80 g (73%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen olaj alakjában.

NMR spektrum (deutero-kloroform): 1,25 (t, 6, J = 6 Hz), 3,0 (s, 2), 3,9 (q, 4, J = 6 Hz), 7,2-7,9 (m, 5).

'35. példa

Klór-metil- (fenil)-bisz( 2-propoxi ) -szilán előállítása

2.0 g (0,009 mól) klór-metil-(diklór)-fenil-szilán és 5 ml 2-propanol 15 ml dimetil-formamiddal készített oldatát nitrogénatmoszférában keverjük, és hozzácsepegtetünk 2,5 ml (1,9 g, 0,018 mól) trietilamint. A képződő szuszpenziót 2 órán át tartjuk 80 °C-on, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízzel mossuk, utána viges nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó 2,2 g folyadékot oszlopkromatográfiának vetjük alá szilikagél alkalmazásával. Az eluálást petroléterrel végezzük. 1,4 g (58%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen folyadék alakjában, n“ = 1,4741.

NMR spektrum (deutero-kloroform): 1,2 (12H, d, J = 6), 3,0 (2H, s), 4,3 (2H, szeptet, J = 6), 7,3-7,8 (5H, m).

A X. táblázatban felsorolt vegyületeket a 33-35. példa szerint állíthatjuk elő.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

18