189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására
1 2 ; 189 152 1 : 1 arányú komplex cink-kloriddal, = 1,5737. 1 :1 arányú komplex mangán(II)-szulfáttal, op. 244-250 'C (bomlás közben). 29. példa ( 1 ,l'-Bifenil-4-il) -dimetil- ( 1 H-l ,2,4-triazol-l-ilmetil) -szilán 4-dodecil-benzolszulfonát-sójának előállítása 1,0 g (0,0034 mól) (l,l'-bifenil-4-il)-dimetil-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-szilán 10 ml diklór-metánnal készített oldatához hozzáadjuk 1,1 g (0,0034 mól) 4-dodecil-benzolszulfonsav 10 ml diklórmetánnal készült oldatát. A kapott oldatot bepároljuk, ekkor a cím szerinti só marad vissza viszkózus, sárga olaj alakjában, n^ = 1,5645. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 3110, 3050, 3020, 2960, 2920, 2850, 2570, 1920, 1600, 1545, 1485, 1455, 1405, 1250, 1225, 1165, 1120, 1030, 1010, 990, 845, 825, 755, 700, 735, 670, 635 cm-1. 30. példa [ bisz( 4-Fluor-fenil) ]-metil-( lH-l,2.4-triazol-l-ilmetil)-szilán és réz(II)-klorid 2 :1 arányú komplexének előállítása 1,0 g (0,0032 mól) [bisz(4-fluor-fenil)]-metil-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-szilán, 0,2 g (0,0016 mól) réz(II)-kiorid és 30 ml tetrahidrofurán elegyét 30 percig forraljuk nitrogénatmoszférában visszafolyató hűtő alatt, majd az elegyet bepároljuk. Kékeszöld színű üveges anyag marad vissza, amely a cím szerinti komplex. Határozott olvadáspontja nincs. Infravörös spektrum (Nujol<R)): 1580, 1490, 1230, 1160, 1110, 830, 785 cm"'. Hasonló módon állítjuk elő a réz(I)-kloriddal képzett 1 : 1 arányú komplexet, amely sötétzöld színű üveges anyag. Határozott olvadáspontja nincs, az infravörös spektruma azonos a fentivel. A 28-30. példában ismertetett módszerek alkalmazásával a VI., VIL, VIII., IX., XII. és XIII. táblázatban szereplő vegyületeket sóvá vagy fémkomplexszé alakíthatjuk. 31. példa ( l,r-Bifenil-4-il)-( 1H-1,2,4-triazol-l-il-metil)(metoxi)-metil-szilán előállítása (1,1 '-bifenil-4-il)-klór-(klór-metil)-metil-szilán, két ekvivalens mennyiségű 1,2,4-triazol-nátriumsó és dimetil-formamid elegyét 80-90 'C-on, tartjuk 2 órán át. Tíz ekvivalens mennyiségű metanolt adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 70°C-on tartjuk 1 órán át, lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel gyorsan extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel és vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A cím szerinti vegyület marad vissza. Ugyanilyen módon állíthatunk elő hasonló vegyületeket, ha a megfelelő klór-szilánt és alkoholt használjuk. Abban az esetben, ha R6 jelentése hidroxilcsoport, alkohol helyett vizet használunk, és a hidrolízist nem 70 *C-on, hanem 20-25 “C-on végezzük. 5 32. példa ( l,l-Dimetil-etoxi)-metil-(fenil)-( lH-l,2,4-triazol-l-il-metil) -szilán előállítása 10 3,6 g (0,015 mól) klór-metil-(l,l-dimetil-etoxi)metil-(fenil)-szilán, 1,3 g (0,015 mól) 1,2,4-triazolnátriumsó és 8 ml dimetil-formamid elegyét 2 órán át keverjük 80 “C-on, majd lehűtjük, és vízbe öntjük. A kapott elegyet éterrel extraháljuk, és az éte- 15 rés extraktumokat vízzel és vizes nátrium-kloridoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 2,7 g sárga olaj marad vissza, amelyet szilikagélen kromatografálunk. Az elúciót etil-acetát és hexán-elegy 50 : 50 arányú ke- 20 verékével végezzük. 1,5 g (36%) cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga olaj alakjában, n^ = 1,5134. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 3120, 3070, 3045, 2975, 2925, 1500, 1425, 1380, 25 1365, 1270, 1255, 1240, 1190, 1140, 1115, 1050, 1020, 1010, 830, 810, 790, 740, 700, 680 cm-1. NMR spektrum (deutero-kloroform) : 0,6 (3H, s), 1,3 (9H, s), 3,9 (2H, s), 7,3-7,7 (5H, m), 7,9 (1H, s), 8,0 (1H, s). 30 A 31., 32. és a 87-89. példa szerint ámíthatjuk elő a VIII. és IX. táblázatban felsorolt vegyületeket. Vili. táblázat A (XX) általános képletben R. R, R*-C2 Hs —CH, —CH, terc-C4 H9 —CH, terc-QH, 40 n-C4H9 —CH, —C,H, n-C,2H25 CjH, —CH, n-CuH37 n-CjH,, —CH, ciklopropil —CH, szek-C4H9 ciklohexil —CH, —CH, 1-naftil i-C,H, i-C,H, 2-naftil ciklobutil n-C,H7 45 fenil —CH, H fenil —CH, —CH, fenil —CH, —C,H, fenil —CH, i-C,H7 n“ = 1,5367 fenil terc-C4H9 H 50 4-fenil-fenil n-C4H,-CH, 4-fenil-fenil terc-C4H9 H 4-fenil-fenil » —CH, —CjH, 4-fenil-fenil —CH, n-C4H» 4-klôr-fenil n-C4H9 n-C4H, 4-klôr-fenil —CH, —CH, 55 4-klôr-fenil —CH, —C,H, 4-fluor-fenil n-C0Hu n-C,H, 4-fluor-fenil-CH, —C,H, 4-fenoxi-fenil ciklohexil i-C4H9 4-terc-butil-fenil n-C,H, szek-C4H9 3-(trifluor-metil)terc-C4H9 H 60 fenil 2-(metil-tio)-fenil ciklopentil —CjH, 2,4-diklôr-fenil -—CH, —CH, 2,4-diklôr-fenil ‘ —CH, —CjH, 2,4-diklôr-fenil —CH, terc-C4H9 2,4-diklôr-fenil n-C*H, —C,H, 65 2,3-diraetil-fenil ciklopropil i-C,H, 2-metil-5-fluor-fenil szek-C4H, n-C,H7 17
