189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására
1 189 152 -2 hozzáadunk 1,9 ml (4,2 g, 0,030 mól) metil-jodidot, és hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre melegedjen fel. A kapott oldatot vízzel hígítjuk, és hexánelegygyel extraháljuk. A szerves extraktumokat vízzel és vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó 5,7 g szilárd anyagot oszlopkromatográfiával tisztítjuk szilikagélen, eluálószerként etil-acetátot használva. 1,1 g nyers terméket kapunk. Hexánelegy és etil-acetát 3 :1 arányú, 12 ml mennyiségű keverékéből átkristályosítva, 0,97 g (16%) cím szerinti terméket kapunk szürkésfehér, szilárd anyag alakjában, op. 95-98 *C. . Infravörös spektrum (Nujol<R)): 1590, 1270, 1250, 1180, 1120, 830, 765, 700 cm1. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,5 (6H, s), . 2,2 (3H, s), 3,7 (2H, s), 7,2-7,7 (9H, m), 7,8 (1H, 5 s). Jóllehet sztérikus okokból a fentebb jelzett szerkezet kedvezményezett, nincs igazolva a metilcsoport helyzete a triazolgyűrűn, s lehetséges, hogy a termék (l,r-bifenil-4-il)-dimetil-(5-metil-lH-1,2,4- 10 triazol-l-ií-metil)-szilán. A 26. és 27. példában ismertetett módon állíthatjuk elő a VII. táblázatban felsorolt vegyületeket. VII. táblázat Az (IA) általános képletben R. r2 Rs Q, q2 —C2H5 —ch3-CHj “CHj — CHj-ch 3 —ch3 H-CHj ciklohexil —ch3-CHj-CHj — CHj 1-naftil —CHj — CHj — CHj-CHj fenil —ch3 — CHj H-CHj fenil —ch3 — CHj — CHj H 4-fenil-fenil-ch3 — CHj-CHj-CHj 4-(4-fluor-fenil)-fenil —ch3 — CHj-CHj — CHj 4-fenoxi-fenil —ch3-CHj — CHj-CHj 3-(trifluor-metil)-fenil —CHj — CHj-CHj-CHj 2-metoxi-feniI —ch3 — CHj-CHj — CHj 2,4-diklór-fenil--CH3 — CHj-CHj-CHj 2-klór-4-fenil-fenil —ch3 — CHj-CHj — CHj fenil n-C4H9-CHj — CHj-CHj 4-fenil-fenil n-C4H9 — CHj H — CHj 2,4-diklór-fenil n-CeHj3 — CHj — CHj-CHj 4-(4-klór-fenoxi)-fenil ciklohexil — CHj-CHj — CHj fenil fenil-CHj H — CHj 4-fluor-fenil fenil — CHj-CHj-CHj 4-fluor-fenil fenil-CHj H-CHj 4-klór-fenil fenil — CHj H-CHj 4-fluor-fenil 4-fluor-fenil — CHj H — CHj 4-fluor-fenil 4-fluor-fenil-CHj-CHj H 4-klór-fenil 4-klór-fenil — CHj H-CHj 4-klór-fenil 4-klór-fenil — CHj-CHj-CHj 2-klór-fenil 4-klór-fenil-CHj H-CHj 2,4-diklór-fenil 2,4-diklór-fenil-CHj-CHj — CHj n-C,8H31 n-C6H13 n-CeHjj-CHj-CHj 1-naftil '' n-C4H9 n-C4H9 H — CHj fenil fenil fenil H-CHj fenil fenil fenil — CHj H fenil fenil fenil — CHj — CHj 28. példa ( 1 ,l'-Bifenil-4-il)-dimetil-( 1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)-szilán és réz(I)-klorid 1:1 arányú komplexének előállítása 5,0 g (0,017 mól) (1,1 '-bifenil-4-il)-dimetil-( 1H-l,2,4-triazol-l-il-metil)-szilán, 1,7 g (0,017 mól) réz(I)-klorid és 170 ml tetrahidrofurán elegyét 30 percig forraljuk nitrogén atmoszférában visszafolyató hűtő alatt, majd a képződő mélyzöld oldatot bepároljuk. A cím szerinti vegyűlet sötét zöldesbar-16 ' 55 na szilárd anyag alakjában marad vissza, op. 85-90 "C. Infravörös spektrum (Nujol<R)): 3110, 1590, 1280, 1250, 1120, 1010, 990, 840, 825, 760, 700 cm-'. Hasonló módon állítjuk elő az (1,1'-bifehil-4-il)- 60 dimetil-(lH-l,2,4-triazol-4-il-metil)-szilán alábbi fémkomplexeit: 1 : 1 arányú komplex réz(II)-kloriddal, op. 83-87 'C. 2:1 arányú komplex réz(II)-kloriddal, op. 65 85-92°C.
