188943. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fungicid-hatású triazol-származékok előállítására

1

2

188 943 2. táblázat

(IB) általános képle tű vegyületek

Példa száma

R

Hozam, %

0.p.(°C)

Analízis %

(Az elméleti érték zárójelben van) C H N

12

(g) képletű csoport

7

109-10

38,39

2,12

11,12

(38,32

2,14

11,17)

13

(a) képletű csoport

19,4

168-70

34,32

1,67

9,58

(34,14

1,67

9,95)

14

(b) képletű csoport

14

108-10

41,98

2,42

11,16

(41,61

2,42

11,20)

15

(h) képletű csoport

13

95-97

44,3

2,7

12,7

(44,3

2,9

12,8)

16

(c) képletű csoport

5,9

95-97

44,6

2,8

13,3

(44,3

2,8

12,9)

17. példa

2-(2,4-difluor-fenil)-3,3.4,4,5,5.5,-hepta fluorig! H-j ,2,4-triazol-l -il)-pentán-2-ol előállítása (17 reakcióvázlat)

5 g (0,017 mól) heptafluor-propil-jodidnak 20 ml éterrel készült oldatát -78 °C-ra lehűtjük, majd az oldathoz 5,6 ml fenil-magnézium-bromidot csepegtetünk 3 mólos éteres oldat formájában olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete -50 °C felé ne emelkedjen. Ha az összes fenil-magnézium-bromidot az elegyhez hozzáadtuk, az elegyet —50 °C hőmérsékleten fél óra hosszat kevertetjük, majd —78 °C-ra ismét lehűtjük,

3.6 g (0,019 mmól) 2-klór-2.\4’,-difluor-acetofenonnak 20 ml éterrel készült oldatát lassű ütemben a reakcióelegyhez csepegtetjük, úgy,hogya reakcióelegy hőmérséklete - 50 °C fölé ne emelkedjen, majd amikor a hozzáadás befejeződött, a reakcióelegyet hagyjuk -20 °C-ra fölmelegedni, és további két óra hosszat ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Ezt követően az elegyhez három ml jégecetnek 5 ml éterrel készült oldatát, majd 15 ml vizet adunk; ezután az elegyet hagyjuk 5 °C hőmérsékletre fölmelegedni. A vizes fázist elkülönítjük, 50-50 ml éterrel kétszer mossuk, az egyesített éteres extraktumokat magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk, llymódon

6.7 g halvány sárga olajos terméket kapunk. A kapott olajos terméket 5,87 g (0,085 mól) 1,2,4-triazol, 17,5 g (0,127 mól) vízmentes kálium-karbonát és 60 ml dimetilformamid elegyéhez adjuk, majd az elegyet 80 °C hőmérsékleten három óra hosszat kevertetjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, a dimetil-formamidot bepárol-30 juk, a maradékot 200 ml víz és 150 ml etil-acetát elegyével kirázzuk. A vizes fázist elkülönítjük, 150-150 ml etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktumokat vizes nátrium-hidrogén-szuifittal majd vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, be-35 pároljuk; a maradékot szilikagélen kroinatografáljuk (230—400 rnesh); az eluáláshoz hexán, izopropilalkohol és 0,88 szárzalékos ammónium-hidroxid 80:20:1,5 arányú elegyével eluáljuk: a kapott anyagot hexán és dlklór-metán elegyéből átkristályosítjuk; 1,55 g (23 %)

40 cím szerinti vegyületet kapunk.

Olvadáspont: 128 °C.

Analízis: a C^HaF9N30 képletre:

Számított: C 39,7, H2,l, N10,7%;

45 Talált: C39,8, H2,0, N10,6%.

18. példa

J.« Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő a 2-(4-fluor-fenil) - 3,3.4,4.5,5,5 -heptafluor -1 - (1H -1,2,4 - triazol - l-il)-pentán-2-olt a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával.

Hozam: 7 %.

Olvadáspont: 126-127 °C.

Analízis a Cj3H9F8N30 képletre:

Számított: C41,6, H2,4, NI 1,2%;

Talált: C41.9, H 2,4, NI 1,3%.

60

A kiindulási anyagok előállítását szemlélteti az alábbi példa:

6