188943. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fungicid-hatású triazol-származékok előállítására
1 188 943 Előállítás 2 ’ ,4 ’-diklór-2,2,2,-tri fluor-ace tofenon előállítása (21. reakcióvázlat) 27,3 g (0,1 mól) 2,4-diklór-fenil-magnézium-jodidot [amit 27,3 g (0,1 mól) 2,4-diklór-jódbenzolból és 3,3 g (0,138 mól) magnéziumból állítottuk elő], 150 ml éterben oldunk, majd ezt az oldatot 24 g trifluor-ecetsavanhidridnek (0,114 mól) 20 mi éterrel készült oldatához csepegtetjük —78 °C hőmérsékleten. A keverést -78 °C hőmérsékleten 10 percig folytatjuk, majd az elegyet 4 óra hosszat szobahőmérsékletre lehűtjük, 18 óra hosszat kevertetjük; ezután a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 3 óra hosszat forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 25 ml koncentrált sósavnak 125 nil jeges vízzel készült oldatával kezeljük. Az éteres fázist elkülönítjük, a vizes fázist 200- 200 ml éterrel négyszer mossuk. Az egyesített éteres extraktumokat vizes nátrium-hidrogén-szulfittal, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal majd vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, desztilláljuk. Halványsárga folyadékot kapunk, amely lehűtve megszilárdul. 14.2 g (58 %) cím szerinti vegyületet kapunk; fp.: 46 °C (0,2 Hgmm); Op.: 38 °C, m/e: 242. A találmány szerinti vegyületek PD50-értékét az alábbi táblázatban tüntetjük fel. A vizsgálathoz egereket és Candida albícanst használtunk. 3. táblázat Az (1) általános képletű vegyületek PD50 értéke Vizsgált vegyület PD$o (orális beadás mellett) (mg/kg) 1. példa szerinti vegyület 0,3 2. példa szerinti vegyület 0,1 4. példa szerinti vegyület 0.1 5. példa szerinti vegyület 0,1 6. példa szerinti vegyület 1,5 7. példa szerinti vegyület 1,5 8. példa szerinti vegyület 0,1 9. példa szerinti vegyület 1,1 10. példa szerinti vegyület 0,1 11. példa szerinti vegyület 0,15 12. példa szerinti vegyület 0,2 13. példa szerinti vegyület 0,2 14. példa szerinti vegyület 0,1 15. példa szerinti vegyület 0,2 16. példa szerinti vegyület 0,4 17. példa szerinti vegyület 0,1 18. példa szerinti vegyület 0,2 A találmány szerinti vegyületek közül különösen előnyösek a 2,4, és 11. példa vegyületei. Szabadalmi igénypontok 1 Eljárás az (I) általános képletű triazol-származékok előállítására, a képletben R jelentése adott esetben 1-3-szorosan szubsztituált fenilcsoport, ahol szubsztituensként szerepelhet egymástól függetlenül fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom vagy trifluor-metil-csoport, n értéke 0 vagy 1—4 közötti egész szám, azzal jellemezve, hogy a) olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, ahol n értéke 0 és R jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, valamely (II) általános képletű oxirán-származékot, a képletben R jelentése a fenti, 1,2,4-triazollal, célszerűen egy bázis jelenlétében, vagy az 1,2,4-triazol egy alkál fémsójával reagáltatunk, vagy b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol n értéke 0 és R jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, egy (V) általános képletű halogén-alkanol-származékot, ahol R jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, 1,2,4-triazollal egy bázis jelenlétében, vagy az 1,2,4-triazol egy alkálifémsójával reagáltatunk, vagy c) olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a n értéke 1, 2, 3 vagy 4, valamely (Va) általános képletű halogén-alkanol-származékot, ahol n értéke 1 ,2, 3 vagy 4, az 1,2,4-triazol egy alkálifémsójával reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1983. 08. 12.) 2. Eljárás az (I) általános képletű triazol-származékok előállítására, a képletben R jelentése adott esetben 1-3-szorosan szubsztituált fenilcsoport, ahol szubsztituensként szerepelhet egymástól függetlenül fluor-,klór-, bróm- vagy jódatom vagy trifluor-metil-csoport, n értéke 0, azzal jellemezve, hogy a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol n értéke 0 és R jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, valamely (II) általános képletű oxirán-származékot, a képletben R jelentése a fenti, 1,2,4-triazollal, célszerűen egy bázis jelenlétében, vagy az 1,2,4-triazol egy alkálifémsójával reagáltatunk, vagy b) olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, ahol n értéke 0 és R jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, egy (V) általános képletű halogén-alkanol-származékot, ahol R jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom, 1,2,4-triazollal egy bázis jelenlétében, vagy az i ,2,4-triazol egy alkálifémsójával ragáltatunk. (Elsőbbsége: 1982. 08. 14.) 3. Eljárás az (I) általános képletű traizol-származékok előállítására, a képletben R jelentése adott esetben 1-3-szorosan szubsztituált fenilcsoport, ahol szubsztituensként szerepelhet egymástól függetlenül fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, vagy trifluor-metil-csoport, n értéke 1 -4 közötti egész szám, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol n értéke 1, 2, 3 vagy 4 valamely (Va) általános képletű halogén-aikanol-származékot, ahol n értéke 1, 2, 3 vagy 4, az 1,2,4-triazol egy alkálifémsójával reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1982. 11.02.) 4. Az 1, igénypont szerinti a) vagy b) eljárás azzal jellemezve, hogy bázisként kálium-karbonátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1982. 08. 14.) 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
