188943. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fungicid-hatású triazol-származékok előállítására

1

188 943

2

1. táblázat folytatása

Analízis %

Példa száma

R

Hozam, %

O.p. (°C)

(Az elméleti érték zárójelben van)

C

H

N

8

(d) képletű csoport

10

89-91

42,77

2,27

13,88

(42,46

2,27

13,50)

9

(e) képletű csoport*

50

144-147

37,19

3,04

10,67

(37,02

3,11

10,79)

10

(f) képletű csoport

00,4

95

43,4

2,7

13,0

(42,7

2,6

13,6)

* metánszulfonátsó

11. példa

(A) 1 -bróm-3,3,4,4,4-pentafluor-butanon előállítása

(11A reakcióvázlat)

20

25

3,9 g (0,02407 mól) metil-pentafluoretil-ketonot (JACS, 78, 2268—70 [1956]) 10 ml koncentrált kénsavval kevertetünk szobahőmérsékleten, száraz jéghűtés alkalmazásával. 1,92 g (0,012035 mól) brómot adunk J lassan, mintegy 2 óra alatt, erélyes keverés közben az elegyhez. Ezt követően az elegyet még egy óra hosszat szobahőmérsékleten, majd ezután további 1 óra hosszat 50 C hőmérsékleten kevertetjük. A kapott sárgás színű oldatot atmoszférikus nyomáson ledesztilláljuk, 4,41 g (76 %) főfrakciót kapunk. Fp.: 94-97 °C. A tömegspektrográfiás vizsgálat a feltételezett szerkezetet igazolja. C^jBrfsO képlet (a két bróm-izotóp molsúlya: 240 és 242). n

(B) 2-(2,4-difluor-fenil)-3,3,4,4,4-pentafluor- 1 -(1 H-l ,2,4-triazol-l -il)-bután-2-ol

előállítása .

(11B reakcióvázlat) a

3,32 ml (0,00498 mól) 1,5 n, hexánnal készült n-butillítiumot 5 ml dietil-éterrel elegyítünk, majd az elegyet -78 °C-ra lehűtjük és kevertetjük. Az elegyhez 1,0 g gg (0,00519 mól) 2,4-difluor-bróm-benzolnak 8 ml éterrel készült oldatát adjuk lassan, mintegy 15 perc alatt.

A reakcióelegyet 15 percig -78 °C hőmérsékleten tartjuk, majd az elegyhez 1,0 g (0,0415 mól) l-bróm-3,3,-4,4,4-pentafluor-butanonnak 6 ml éterrel készült oldatát g5

adagoljuk —78 °C hőmérsékleten mintegy 15 perc alatt. Ezt követően az elegyet 30 percig —78 °C hőmérsékleten kevertetjük. 0,7 g ecetsavnak 5 ml éterrel készült oldatát, majd 8 ml vizet adunk az elegyhez, ezután hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni. Az éteres fázist elkülönítjük, majd a vizes fázist 15 — 15 ml éterrel kétszer mossuk. Az egyesített éteres fázisokat magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. Olajos terméket kapunk. Az olajos anyaghoz 0,86 g (0,01245 mól) 1,2,4- triazolt és 5,73 g (0,0415 mól) vízmentes kálium-karbonátot és 15 ml vízmentes dimetil-formamidot adunk. Az elegyet 80 °C hőmérsékleten tartjuk, majd 3,5 óra hosszat kevertetjük, szobahőmérsékletre lehűtjük, majd 150 ml vízhez adjuk. Az elegyet ezután 60-60 ml metilkloriddal háromszor extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfáttal szárítjuk, bepároljuk, a maradék barna olajat szilikagélen (230-400 mesh) kromatografáljuk. Az eluáláshoz etil-acetát és hexán 60:40 térfogatarányú elegyét használjuk. A cím szerinti vegy Hetet szilárd, fehér anyag formájában kapjuk meg. Hozam: 400 mg (28 %).

Olvadáspont: 95—96 °C (ciklohexánnal végzett átkristályosítás után).

Analízis a Ci2H8F7N3 O képletre:

Számított: C 42,0, H2,3, N12,2%;

Talált: C 41,8, H2,3, N12,0%.

12-16 példák

A fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő a 2. táblázatban fölsorolt (IB) általános képletű vegyüíeteket.

5