188911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált vinil-karbonsav-származékok előállítására

1

188911

2

A (Ic) általános képletű vegyületek fizikai-kémiai tulajdonságai

3-3. táblázat

A vegyidet jele

R1

*2 Izomer (op.°C)

NMR színkép (CDCI3)

(6 értéke ppm, TMS belső standard)

Ic—39

2-Piridil-A

1,53 (4H), 2,15 (4H), 6,13 (1H), 7,10-7,80 (8H), 8,68 (1H), 10,33 (1H)

Ic—40

2-Piridil-B

1,57 (4H), 2,20 (4H), 6,80 (1H), 6,83 (1H), 7,00-7,65 (7H), 8,60 (1H), 9,60 (1H)

Ic—41

4-Pridil-A

(149-150)

1,47 (4H), 2,13 (4H), 6,37 (1H), 7,00-7,60 (7H), 8,40 (2H), 11,85 (1H)

*2: Lásd a 3-2. táblázat alatt levő megjegyzést

3-4. táblázat

A (Id) általános képletű vegyületek fizikai-kémiai tulajdonságai

A vegyidet ^2 jele

*1 Izomer (op. °C)

NMR színkép (CDC13 )

(ő értéke ppm, TMS belső standard)

Id-42 2-Tienil-A+B

11,80 (1H, COOH), 8,53 (2H, m), 7,62 (1H, m), 7,30 (2H, m), 6,85 (1H, m), 6,83 és 6,48 (1H, m), 6,22 és 6,04 (1H, t, 7Hz), 2,30 (4H, m), 1,46 (6H, m)

*2: Lásd a 3-2. táblázat alatt levő megjegyzést

2. példa (I) általános képletű végtermék előállítására

3-[3-(3-Piridil)-3-fenil-2-propenil-oxi]-benzoesav metil- észter [(If—56) képletű vegyület a 4-2. táblázatban] előállítása

3,0 g (14, mmól) foszfor-pentakloridot 4 ml diklór- gg -metánban szuszpendálunk, és ehhez a szuszpenzióhoz 0°C-on 2,C g (9,5 mmól) 1 -fenil-1 -(3-piridil>2-propen-l-ol és 20 ml diklór-metán oldatát csepegtetjük, majd az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, utána vízzel, majd nátrium-hidrogén-karbonát gg telített vizes oldatával mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton megszárítjuk, és 30 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten körülbelül 20 mi-re bepároljuk. Ezt az oldatot 4A típusú molekulaszitán tovább szárítjuk: az így kapott oldatot a továbbiakban (a) oldatnak jelöljük, gg

Egy másik lombikban 400 mg (10 mmól) nátrium-iűdridet 5 ml dimetil-formamidban szuszpendálunk, e szuszpenzióhoz 1,37 g (9,0 mmól) 3-hidroxi-benzoesav netil-észter és 5 ml dimetil-formamid oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 30 percig 0 °C-on keverjük, az így kapott elegyhez hozzácsepegtetjük az (a) oldatot, és utána az elegyet ismét másfél órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ekkor az elegyet jeges vízbe öntjük, etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk, és magnézium-szulfáton megszárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélből készített oszlopon kromatografáljuk, az eluálást éter és ctil-acetát 7:3 arányú elegyével végezzük. így 3,0 g (92 7c) hozammal jutunk a cím szerinti vegyülethez.

Hasonló módon állítottuk elő a 4-1. táblázatban felsorolt (le- 44), (le--44), (le-52), a 4-2. táblázatban felsorolt (f—55)—(If—63) és a 6. táblázatban felsorolt fii—77) és (li-78) képletű vegyületeket.

13