188911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált vinil-karbonsav-származékok előállítására
188911 3. példa (I) általános képletií végtermék előállítására 3-[3-(3-Piridil)-3-fenil-2-propeniI-oxi]-benzoesav) [(le-46) képletű vegyület a 4-1. táblázatban] 5 előállítása 1,5 (4,35 mmól 3-[3-(3-piridiI)-3-fenil-2-propenil-oxi]-benzoesav metil-észter [(lf— 56) kcpletű vegyület a 4-2. táblázatban, azaz a 2. példa szerint előállított vegyü- 10 let], 3 ml víz és 10 ml metanol elegyéhez 700 mg (17,5 mmól) nátrium-hidroxidot adunk, és az elegyet 2 órán át 60 °C-on keverjük, majd állás közben lehűlni hagyjuk. Az elegyet vízzel hígítjuk, a pH értekét 1 n sósavval 5-re állítjuk, s etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist teli- 15 tett vizes konyhasóoldattal átmossuk, megszárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélből készített oszlopon kromatografáljuk, az eluálást etilacetáttal végezzük. így 1,15 g (80 %) hozammal jutunk a cím szerinti vegyülethez. 20 Hasonló hidrolízissel állítottuk elő a 4-1. táblázatban felsorolt (le—45)—(le—51), (le—53) és (le-54) képletű szubsztituált viníl-karbonsavakat. -4. példa (I) általános képletü végtermék előállítására 30 (E)-7-(3-Piridil)-7-fenil-6-hepténsav hidroklorid [(li-75) képletű vegyület a 6. táblázatban] előállítása 35 300 mg (E) 7-(3-piridil)-7-fenil-6-hepténsavat [(la-4) képletű vegyület a 3-1. táblázatban] 5 ml 2 n sósavban oldunk, és vákuumban betöményítjük. Az így kapott kristályos anyagot etanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítva 285 mg cím szerinti hidrokloridot kapunk, op.: 163-165 °C. A vegyület további fizikaikémiai tulajdonságait a 6: táblázatban adjuk meg. 5. példa (I) általános képletű végtermék előállítására (E)-7-(3-Piridil)-7-fenil-6-hepténsav-nátriumsó [(Ii-76) képletű vegyület a 6. táblázatban) előállítása 500 mg (E)-7-(3-piridil)-7-feniI-6-hepténsav [(la-4 képletű vegyület a 3-1. táblázatban] és 160 mg nátrium-hidrogén-karbonát keverékét 5 ml vízzel homogén oldattá keverjük, majd ezt az oldatot vákuumban betöményítjük. A maradékot etanol és diizopropil-éter elegyével eldörzsölve 300 mg hozammal kapjuk a cím szerinti nátriumsót. A vegyület további fizikai-kémiai tulajdonságait a 6. táblázatban adjuk meg. 6. példa (Ij általános képletű végtermék előállítására (E)- és (Z)-7-(3-Piridil)-7-fenil-6-hepténsav metil-észter [(lg -72) és (lg—72) képletű vegyületek az 5. táblázatban] előállítása (E)- és (Z)-7-(3-Piridil)-7-fenil-6-hepténsav [(la—3) és (la-4) vegyületek a 3-1. táblázatban] keverékéből 0,5 g-ot 50 ml etil-acetátban oldunk, és ehhez az oldathoz keverés közben hűtés mellett éteres diazo-metán oldatot adunk. Az így kapott oldatot betöményítjük, és a maradékot Lobar oszlopon (RP-8) kromatografáljuk. így a cím szerinti vegyületekhez; jutunk. Hasonló módon állítottuk elő az (lg—64)—(lg—74) képletű vegyületeket. E termék fizikai-kémiai tulajdonságait az 5. táblázatban adjuk meg. 4-1. táblázat Az (le) általános képletű vegyületek fizikai-kémiai tulajdonságai A vegyület jele Y n *2 Izomer (op. °C) NMR színkép (CDCI3) (6 értéke ppm, TMS belső standard) le—43-S 1 A (132-133) 2,93 (2H), 3,38 (2H), 6,27 (1H), 7,10-7,50 (6H), 7,65 (1H), 8,40-8,60 (2H), 12,72 (1H) le—44-s-2 A (147-148) 2,38 (2H), 2,70 (2H), 3,22 (2H), 6,23 (1H), 7,10-7,50 (611), 7,62 (1H), 8,48 (1H), 10,52 (1M) le 45 2-fenilén-oxi 0 A 4,78 (2H), 6,43 (IFI), 6,70-7,70 (10H), 8.07 (1H), 8,40-9,00 (3H) le—46 3-fenilén-oxi 0 A 4,62 (2H), 6,40 (IFI), 690-7,80 (1H), 8,57 (1H), 8,67 (1H), 11,40 (1H) 14
