188852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyomor és nyombélfekély ellen hatásos új tiadiazolidin-származékok előállítására

1

188 852

2

1.540 cm -1 ( C = N —),

NMR (CDCI3 + DMSO-d6):

3.05 ppm, t(2) (-S-CH2-),

3.5 ppm, 1(2) [ N — CH2 — (heterociklusos)],

4,75 ppm, s(2) - CH2 - (fenil)],

5.6 ppm, b(2) ( —NH2),

7,32 ppm, s(5) (-Ar-H) .

10. példa

2 - Ciánimino - 3 - (6 - diklórmetil - 2 - piridil - metil) - tiazolidin

6,6 g (52 mmól) 2-ciánimino-tiazolidint, 7,9 g vízmentes káliumkarbonátot és 12 g (57 mmól) 2 - diklórmetil - 6 - klórmetil - piridint 240 ml acetonban a fentiekhez hasonló módon reagáltatunk. A só kiszűrése után az oldószermentesített bepárlási maradékot éterrel eldörzsöljük, majd leszűrjük és acetonitrilből kristályosítjuk. Ily módon 5,2 g (33 %) cím szerinti vegyületet kapunk, amely 122 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a C|,H)0C12N4S képlet (ms.: 301, 19) alapján

számított: C 43,86 %, H 3,34 %, S 10,64 %;

talált: C 43,91 %, H 3,46 %, S 10,80 %, Spektroszkópiai adatok:

IR(KBr): 2180 cm-1 (-CsN),

1560 cm“széles {^C = N-),

715 cm-' (^CH-C1)

NMR (CDCI3):

3,34 ppm, t(2)(-S-CH,-),

3,97 ppm, t(2) (^N-CH2-),

4,62 ppm, s(2) - CHa - (fenil)],

6,50 ppm, s(l) (-Py-CH ),

7,0 -7,8 ppm, m(3) (-Py-H)

11. példa

3-Benzil-2-(karbamoil-imino)-tiazolidin

6,36 g (50 mmól) 3 - benzil - 2 - ciánimino - tiazolidint 80 ml 10 %-os sósavval 10 percen át forralunk. Tiszta oldat lesz, melyből hűtés után 25 %os ammonium - hidroxid - oldattal lúgosítva 5,65 g 143— 145 °C-on olvadó 3 - benzil - 2 - karbamoilimino - tiazolidint kapunk. Etanolból történő kristályosítás után az olvadáspont 148°C-ra emelkedik.

Elemzési adatok: a CnH,3N3OS képlet (ms,:

235,31) alapján

számított: C 56,15 %, H 5,57 %, N 17,86 %;

talált: C 56,10 %, H 5,46 %, N 18,10 %.

Spektroszkópiai adatok:

IR(KBr): 3320, 3260 cm-' (-NH2),

1645 cm-' ( C=0),

12. példa

3-Benzil-2-(nitro-metilén)-tiazolidin

3,34 g (20 mmól) N-ber.zil-ciszteamint és 3,3 g

1.1 - bisz - metiltio - 2 - nitro - etilént 50 ml etanolban 1 óra hosszat forralunk visszafolyató hütő alkalmazásával. A gázfejlődés már 20 perces forralás után megszűnik. Az elegyet lehűtjük, amikoris a termék kiválik, ezt szűréssel elkülönítjük. 4,52 g 136- 138 °C-on olvadó 3 - benzil - 2 - (nitro - metilén) - tiazolidint kapunk; ezt 140 ml etanolból átkristályosítjuk és így 4,08 g 139°C-on olvadó tiszta terméket kapunk.

Elemzési adatok: a CnH12N2 02S képlet (ms: 2?6,30) alapján

számított: C 55,91 %, H 5,12 %, N 11,86 %;

talált: C 55,81 %, H 4,99 96, N 11,89%.

Spektroszkópiai adatok:

IR(KBr): 1633 cm-' (^C=C^),

1535, 1354 cm'1 (-N02)

NMR (CDClj):

3.1 ppm, t S - CH2 — ),

3,8 ppm, t j N — CH2 — (heterociklusos)],

4,43 ppm,sfV-CH2-(CöH5)],

6,97 ppm, s ( —CH = ),

7,0 - 7,3 ppm, m ( - Ar - H)

13. példa

2-Ciánimino-3-(4-metoxi-benzil)-tíazolidin

3,65 g (23,5 mmól) ciánimino - ditioszénsav - di netilészter (tisztaság: 94 %) és 5,91 g (30 mmól) N - (4 - metoxi - benzil) - ciszteamint 30 ml etanolban a metil-merkaptán fejlődésének megszűntéig forralunk. A reakcióelegyet bepároljuk és a kapott kristályos maradékot 15 ml izopropanolból átkristá yosítjuk. 5,35 g (92 %) 2 - ciánimino - 3 - (4 - metoxi - benzil) - tiazolidint kapunk; op.:

99-102 X.

Elemzési adatok: a C|2H|3N3OS képlet (ms:

247,31) alapján

számított: C 58,28 %, H 5,30 %;

talált: C 58,35 %, H 5,17 %.

Spektroszkópiai adatok:

IP (KBr): 2840 cm"' (-O-CH3),

2185 cm'1 ( — C==N),

1570 cm'1 ("c = N —),

V"

1608, 814 cm-’ (-Ar)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

10