188852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyomor és nyombélfekély ellen hatásos új tiadiazolidin-származékok előállítására

1

188 852

2

NMR (CDC13):

3,3 ppm, m ( —S-CH2 —),

3,7 ppm, m ( N-CH2 —),

3,75 ppm, s (~ O- CH3), 5

4,43 ppm, s [^N-CHi-CQH,)],

6,9 ppm, q (-Ar-H)

A kiindulási anyagként felhasznált N - (4 - metoxi - benzil) - cisztearnint a J. Org. Chem. 27, 4712 0 (1962) szerint állítjuk elő, 4-metoxi-benzaidehid és ciszteamin reakciója és az így kapott 2 - (4 - metoxi - fenil) - tiazolidin (op. : 93-94 °C izopropanolból kristályosítva) izopropanolban, nátrium-bórhidriddel történő redukálása útján. Az N - (4 - 5 metoxi - benzil) - ciszteamin 0,4 Hgmm nyomáson 120- 125 °C-on forró olaj.

14. példa

2-Ciánimino-3-(2-furil-metil)-tiazolidin

1,82 g (11,8 mmól) ciánimino - ditioszénsav - dimetilésztert (tisztaság: 94 %) és 2.36 g (15 mmól)

N - (2 - furil - metil) - cisztearnint 20 ml etanolban £

2 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával (eközben a metil-merkaptán fejlődése már 70 perc után megszűnik). A reakcióelegyet ezután bepároljuk és a szilárd maradékot 8 ml izopro- 30 panolból kristályosítjuk. Ily módon 1,98 g (87,5 %) cím szerinti vegyületet kapunk, amely 124- 125 °C- on olvad.

Elemzési adatok: a C9H9N3OS képlet (ms.:

207,25 alapján 35

számított: N 20,28 %, S 15,47 %;

talált: N 20,38 %, S 15,44 %.

Spektroszkópiai adatok:

IR (KBr): 2185 cm'1 (~C=N), 40

1570 cm'1 (^C = N-),

1238 cm'1 CjZ-O-C^J,

795 cm'1 (-Ar-H) 45

NMR (CDC13):

3.3 ppm, m Q-S —CH2 —),

3,7 ppm, m [ N-CH2- (heterociklusos)],

< 50

4,57 ppm, s ( N - CH2 - Ar),

6.3 ppm, d [ —Ar(3,4)H],

7.3 ppm, m [ —Ar(5)H]

A kiindulási anyagként felhasznált N - (2 - furil 55 - metil) - cisztearnint a 13. példa kiindulást anyagához hasonló módon, 2 - (2 - furil) - tiazolidin nátrium - bór - hidriddel történő redukciója útján állítjuk elő, Fp. 0,3 Hgmm nyomáson 72-75 °C.

15. példa

2-Ciánimino-3-(4-metil-benzil)-tiazolidin

3,65 g (23,5 mmól) ciánimino - ditioszénsav - dimetilésztert (tisztaság: 94 %) és 5,43 g (30 mmól)

N - (4 - metil - benzil) - cisztearnint 30 ml etanolban a metil-merkaptán fejlődésének megszűntéig (körülbelül 2 óra hosszat) forralunk. A reakcióelegyet azután bepároljuk és a kristályos maradékot 6 ml izopropanolból átkristályosítjuk. íly módon 4,65 g (85,5 %) 2 - ciánimino - N - (4 - metil - benzil) - tiazolidint kapunk; op.: 102-104 °C.

Elemzési adatok: a C!2HUN3S képlet (ms. :

231,31) alapján

számított: C 62,26 %, H 5,66 %, S 13,85 %;

talált: C 62,16 %, H 5,52 %, S 13,96 %.

Spektroszkópiai adatok:

ÍR (KBr): 2190 cm"'(-C = N),

1590 cm - ' ( C = N — ),

1260 cm-1 (-S-CH2 —),

792 cm"' (- Ar),

NMR (CDCI3):

2,31 ppm, s (-CH3),

3,3 ppm, m (-S-CH2 —),

3,7 ppm, m [ N —CH2— (heterociklusos)],

4,54 ppm, s { N — CH2 — (fenilén)],

7,10 ppm, s (-Ar-H)

A kiindulási anyagként felhasznált N - (4 - metil- benzil) - cisztearnint a J. Org. Chem. 27, 4712 (1962) szerint állítjuk elő: a 4 - metil - benzaldehid és ciízteamin reakciója útján kapott 2 - (4 - metil- fervii) - tiazolidint (op. : 92 — 93 °C, izopropanolból átkristályosítva) izopropanolban nátrium - bór - hidriddel redukáljuk. Az N - (4 - metil - benzil) - ciszteamin olajszerű termék, amely 0,2 Hgmm nyomáson 96-98 °C-on forr.

16. példa

3-(2-Furil-metil)-2-nitrometilén-tiazolidin

3,82 g (24,3 mmól) N - (2 - furil - metil) - ciszteamin: és 4 g (24,2 mmól) 1,1 - bisz - metiltio - 2 - nitro - etilént 80 ml etanolban másfél óra hosszat forralunk (a gázfejlődés már fél óra alatt megszűnik). A reakcióelegyet éjjelen át hűtőszekrényben állni hagyjuk, majd a kivált terméket szűréssel elkülönítjük. 4,76 g (86,7 %) 3 - (2 - furil - metil) - 2 - nitrometilén - tiazolidint kapunk, amely 190-192 °C-on olvad; az olvadáspont nitrometánból történő álkristályosítás után sem változik.

Spektroszkópiai adatok:

ÍR (KBr):

1543, 1340 cm1 (-NO,).

1640 cm1 rC-CJ,

3130, 757 cm 1 (furán C-H),

1243 cm"' [=C —O —C= (furángyürü)]

11