188827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás őj- natibakteriális és antifungális hatású 1,6-naftiridin-származékok és sóik előállítására

1

188 827

2

45. példa

3.06 g (0,01 mól) N,N - dimetil - 2 - (3,5 - bisz- etoxi - karbonil - 6 - metil - 2 - piridil) eténamin,

2,42 g (0,015 mól) 3 - trifluor - metil - aniiin - és 20 ml N,N - dimetil - formamid elegyét 6 óra hosszat keverjük forralás közben. Az N,N - dimetil - formamidot csökkentett nyomáson kidesztílláljuk a reakcióelegyből és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 2,5 g (66,5 %) 130—131 °C-on olvadó etil

- 2 - metil - 6 - (3 - trifluor - metil - feni!) - 5 - oxo- 5,6 - dihidro - 1,6 - naftiridin - 3 - karboxilátot kapunk.

Analízis aC^H, 5F3N20.} képiét alapján számított:

C 60,64 %; H 4,02 %; F 15,14 %; N 7,44 %; talált: C 60,91 %; H 4,33 %; F 15,01 %; N 7,63 %,

46. példa

0,12 g (0,005 g atom) nátriumot 25 ml etanollal reagáitatunk. A nátrium-etilát oldathoz 20 °C-on 2,24 g (0,005 mól) N - (5 - klór - 2,4 - dimetoxi - fenil) - 2 - (3,5 - bisz - etoxi - karbonil - 6 - metil- 2 - piridíl) - eténamint adunk. A sárga szuszpenziót 20 °C-on keverjük 40 percig, majd 70 °C-on további 40 percig. A reakcióelegyet hütjük, 100 ml vízzel hígítjuk, 10 vegyesszázalékos sósav oldattal semlegesítjük, 0 °C-on állni hagyjuk 2 óra hosszat. A halványsárga kristályokat szűrjük, kétszer 15 ml vízzel mossuk. 1,5 g (75,0%) 230-231 °C-on olvadó etil - 6 - (5 - klór - 2,4 - dimetoxi - fenil) - 2 - metil- 5 - oxo * 5,6 - dihidro - 1,6 - naftiridin - 3 - karboxilátot kapunk. N,N - dimetil - formamídbó! álkristályosítva az olvadáspont 235-236 °C-ra emelkedik.

Analízis a C20H19ClN2O5 képlet alapján számított:

C 59,63 % H 4,75 %; Cl 8,80 %; N 6,95 %; talált: C 60,01 %; H 4,86 %; Cí 8,99 %; N 7,08 %.

47. példa

3.06 g (0,01 mól) N,N - dimetil - 2 - (3,5 - bisz- etoxi - karbonil - 6 - metil - 2 - piridil) - eténamin,

1,78 g (0,01 mól) 3,5 - diklór - 4 - hídroxi - aniiin és 50 ml etanol elegyét 6 óra hosszat keverjük forralás közben. A narancssárga elegyet hűtjük, 0 °C-on állni hagyjuk 4 óra hosszat. A zöldessárga kristályokat szűrjük, 10 ml etanollal mossuk. 2,3 g (58,6%) 264-265 ”C-on olvadó etil - 6 - (3,5 - diklór - 4 - hidroxi - fenil) - 2 - metil - 5 - oxo - 5,6- dihidro - 1,6 - naftiridin - 3 - karboxilátot kapunk, amely N,N - dimetil - formamidból való átkristályosítás után 265 °C-on olvad.

Analízis a C18NI4C12N204 képlet alapján számított:

C 54,98 %; H 3,59 %; Cl 18,03 %; N 7,12 %; talált: C 55,06 %; H 3,32 %; Cl 18,38 %;

talált: C 7,20 %.

1,62 g (0,005 mól) etil - 6 - (2 - amino - feni!) - 2 - metil - 5 - oxo - 5,6 - dihidro - 1,6 - naftiridin

- 3 - karboxilát és 10 ml ecetsav-anhidrid elegyét 6 óra hosszat keverjük forralás közben. A sárgásbarna oldatot hütjük, a kivált halványsárga anyagot szűrjük, háromszor 20 ml vízzel mossuk. 1,4 g (69,0 %) 220-221 T-on olvadó etil - 6 - [2 - (N,N

- diaceti! - amino) - fenil] - 2 - r^til - 5 - oxo - 5,6

- dihidro -1,6- naftiridin - 3 - karboxilátot kapunk. Etanolból átkristályosítva az olvadáspont nem emelkedett.

Analízis a C22H2,N305 képlet alapján számított: C 64,86 %; H 5,20 %; N 10,31 %;

talált C 65,08 %; H 5,33 %; N 10,54 %.

48. példa

49. példa

1,61 g (0,005 mól) etil - 6 - (2 - amino - fenil) - 2 - metil - 5 - oxo - 5,6 - dihidro - 1,6 - naftiridin

- 3 - karboxilátot 40 °C-on feloldunk 30 ml etanolban. A sárga oldathoz 1 ml 70 vegyesszázalékos perklórsaval adunk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, hütjük, 2 napig állni hagyjuk 4 °C-on. A kivált világos sárga kristályokat szűrjük, etanollal (kétszer 10 ml) mossuk. 250 -253 °C-on bomlás közben olvadó (1,55 g,

73,1 %) 6 - (2 - amino - fenil) - 3 - etoxi - karbonil

- 2 - metil - 5 - oxo - 5,6 - dihidro - 1,6 - naftiridinium perklorátot kapunk.

Analízis a C^H^ClNjO-, képlet alapján számított:

C 51,01 %; H 4,28 %; Cl 8,37 %; N 9,91 %-; talált: C 50,90%; H 4,50%; Cl 8,56%; N 9,56%.

50. példa

0,96 g (0,003 mól) etil - 6 - (2 - amino - fenil) - 2 - metil - 5 - oxo - 5,6 - dihidro - 1,6 - naftiridin

- 3 - karboxilátot 40 °C-on feloldunk 30 ml etanolba i. Az oldathoz 2 ml hidrogénklorid gázzal telített etanolt (22 vegyesszázalékos) adunk, az elegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, hűtjük, 0”C- or állni hagyjuk egy éjjelen át. A kivált halványsárga kristályokat szűrjük, kétszer 5 ml etanollal mossuk. 1,0 g (84,7 %) 6 - (2 - amino - fenil) - 3 - etoxi

- karbonil - 2 - metil - 5 - oxo - 5,6 - dihidro - 1,6

- naftiridinium di-hidroklorid sót kapunk, amely 263 —266°C-on bomlás közben olvad.

Analízis a Ci8H10C12N3O3 képlet alapján számított:

C 54,56 %; H 4,83 %; Cl 17,89 %; N 10,68 %; talált:

C 53,88 %; H 4,99 %; Cl 17,50 %; N 10,60 %.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

13