188803. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridin-vagy pirazin-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 803 2 Találmányunk hatóanyagként piridin- vagy pirazin-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. A találmányunk szerinti fungicid készítmények hatóanyagként (I) általános képletű piridin- vagy pirazin-származékot - a képletben R jelentése egy vagy két halogénatommal helyettesített fenilcsoport, azzal a feltétellel, hogy a fenilgyürű legalább egyik orto-helyzete helyettesítetlen; R1 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -OR5, -SR5 vagy -0S02R5 általános képletü csoport, ahol R5 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent; R2 jelentése hidroxilcsoport vagy klóratom; R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R4 jelentése 3-piridii-, 3-piridil-1-oxid-, 2-pirazinil-, 2-pirazinil-l-oxid-, 2-pirazini!-4-oxidvagy 2-pirazinil-1,4-dioxid-csoport; azzal a feltétellel, hogy amennyiben R2 klóratomot és R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, úgy R1 bróm- vagy jodatomtól eltérő jelentésű — vagy savaddíciós — előnyösen sósavval képezett — sóját és formálási segédanyagokat tartalmaz. A találmányunk szerinti fungicid készítményeket különösen a mezőgazdaságban és kertészetben alkalmazhatjuk. Hasonló szerkezetű fungicid hatású piridin-származékok a 3 396 224 sz. Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírásban kerültek ismertetésre. A találmányunk szerinti készítmények (1) általános képletű hatóanyagai igen kedvező fungicid tulajdonságaik révén a növényvédőszerválasztékot értékes módon bővítik. Találmányunk továbbá az (I) általános képletü vegyületek és savaddíciós sóik előállítására vonatkozik. Az (I) általános képlettel kapcsolatban használt „halogénatom” kifejezés a fluor-, klór-, bróm és jódatomra vonatkozik. Az R csoportban levő halogénatomok azonosak vagy különbözők lehetnek. Az „1-4 szénatomos alkilcsoport” kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú alkilcsoportok értendők (azaz metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szekunder butil-, izobudl- és tercier butilcsoport). Az R csoport halogénatomként előnyösen klóratommal vagy klóratomokkal lehet helyettesítve. R előnyösen 2,4-diklór-fenil-csoportot képvisel. R1 halogénatom jelentésében előnyösen klórvagy brómatomot képvisel. Az R1 helyén levő 1-4 szénatomos alkilcsoport előnyösen metilcsoport lehet. R3 jelentése előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport. Az (I) általános képletü vegyületek különösen előnyös képviselői az alábbi származékok: a-(a',2,4-triklór-benzil)-a-metil-3-piridiI-melanol; a-(2,4-diklór-a’-metil-benzil)-3-piridi!-metanol; (j-(u'-bróm,-2,4-diklór-benzil)-a-metil-2-pirazinilirclano! és a-(a’-bróm-2,4-diklór-benzil)-a-metil-3-piridilmelanol. Előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek továbbá az alábbi (1) általános képletü vegyületek: a (a’.2.4-triklór-benzil)-3-piridii-metanol; u(a‘-bróm-2,4-diklór-benzil)-3-piridil-metanol; u-(2,4-diklór-a'-metoxi-benzil)-3-piridil-metanoI; és 0- (2,4-diklór-a"-metoxi-benzil)-a-metiI-2-piraziniI- melanol. Az (I) általános képletű vegyületek legalább két a-izimmetriás szénatomot tartalmaznak és ezért e íanliomer vagy diasztereomer izomer formákban lehelnek jelen. Találmányunk az (I) általános képit tü vegyületek megfelelő enantiomer és diasztereomer formáit tartalmazó fungicid készítményekre, valamint az (I) általános képletü vegyületek enantiomer és diasztereomer formáinak előállítására egyaránt kiterjed. Az (1) általános képletü vegyületek savaddíciós s ái fiziológiailag elviselhető szervetlen savakkal (pl. sósavval, salétromsavval, foszforsavval stb.), egy\agy kétértékű karbonsavakkal és hidroxi-karbons tvakkal (pl. ecetsavval, maleinsavval, borostyánkősavval, fumársavval, borkősavval, citromsavval, szalicilsavval, szorbinsavva! vagy tejsavval stb.) vagy szulfonsavakkal (pl. 1,5-naftalin-diszulfonsavval) képezett sók lehetnek. Az (1) általános képletü vegyületeket és savaddíciós sóikat a találmányunk tárgyát képező eljárás s7erint oly módon állíthatjuk elő, hogy a) R1 helyén halogénatomot vagy valamely - OR5, -SR5 vagy -0S02R5 általános képletü cso[■ őrlőt, R2 helyén hidroxilcsoportot és R4 helyén 3-piridil- vagy 2-pirazinil-csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítása esetén a') (II) általános képletű epoxídot — a képletben R és R3 jelentése a fent megadott és RJ jelentése 3-piridil- vagy 2-pirazinil-csoport - vagy a”) (III) általános képletű alkoholt - a képletben R, R3 és R4 jelentése a fent megadott és X jelentése alkil-szulfonil-oxo-csoport, előnyösen metil-szulfonil-oxi-csoport vagy aril-szulfonil-oxitsöpört, előnyösen fenil-szulfonil-oxi- vagy p-tolu-01- szulfonil-oxi-csoport — (IV) általános képletü vegyülettel reagáltatunk - a képletben R1 jelentése halogénatom vagy valamely -OR5, -SR5 vagy - OS02R5 általános képletü csoport és R5 a fenti jelentésű — ; vagy b) R' helyén 1-4 szénalomos alkilcsoportot, R2 helyén hidroxilcsoportot, R3 helyén hidrogénatomot és R4 helyén 3-piridil- vagy 2-pirazinil-csoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületek előállítása esetén. (V) általános képletű ketont - a képletben R és R4 jelentése a fent megadott és R' jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - redukálunk: vagy c) R' helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot. R2 helyén hidroxilcsoportot, R3 helyén 1-4 szénato-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
