188798. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos pentaléneket tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás az új hatóanyagok előállítására
1 188 798 2 Analízis a C8H10N2OS2 képletre: Számított : C 44,9 % ; H 4,7 % ; N 13, l %. Talált: C44,7%; H4,5 %; N 12,8 %. 4. példa a) 7,8-dihidro-7,7-dimetil-6H-(l,2,5)oxatiazolo(4,3,2-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv és b) 7,8-dihidro-7,7-dimetil-6H-(l,2,3)ditiazolo(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazoI-3-Slv előállítása 8,5 g (50 mmól) dimedon-dioximot szuszpendálunk 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban -60 °C hőmérsékleten. A hűtéshez aceton- és szárazjégfürdőt használunk. Az elegyhez erőteljes keverés közben 5,65 g (55 mmól) kén-dikloridot csepegtetünk, ily módon egy sárga-narancssárga színű oldat képződik. Az oldatot -60...-70 °C. hőmérsékleten 8 óra hosszat keverjük, majd ezután szobahőmérsékletre felmelegítjük; ezután további 36 óra hosszat keverés közben ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az oldatot vízhez öntjük, majd toluoilal extraháljuk; a vizes elegy egy részét toluoilal forraljuk. A toluolos extrakciókat egyesítjük, majd magnézium-szulfáttal vízmentesítjük. Ezt követően a toluolt vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot 3Q szilikagélen kromatografáfjuk; elulószerként először toluolt, majd kloroformot használunk. A toluoilal extrahált első frakció narancs színű szilárd anyagot ad, amit hexánból átkristályosítva 1,7 g a) szerinti narancssárga kristályos vegyületet kapunk. Hozam: 35 17 %. Op.: 64 -65 °C. A kloroformmal eluálva egy második frakciót kapunk, ebből egy sötét narancs/ /fekete színű terméket nyerünk ki; ezt ciklohexánból átkristályosítjuk. 0,6 g fekete kristályt kapunk ; a kristályok a b) pont szerinti vegyületnek felelnek meg. Hozam: 5,7 %. Óp.: 98 °C. Elemanalízis : a) vegyület aC8H10N2O2S képletre: Számított: C 48,5 % ; H 5,1 % ; N 14,1 %. Talált : C 48,5 % ; H 5,0 % ; NI 4,0 %. b) vegyület a C8H10N2OS2 képletre: 11,9 g (70 mmól) 4,6-dimetil-l,3-ciklohexán- lioximot 350 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk. Az elegyet acetonnal és szárazjéggel töltött fürdő segítségével -70 °C-ra lehűtjük; 5 ekkor 20,25 g (150 mmól) dikén-dikloridot csepegtetünk keverés közben az elegyhez. A reakcióelcgyet ezután erőteljesen keverjük -60 °C hőmérsékleten egy további 12 óráig, majd az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk fölmelegedni és ezen 10 a hőmérsékleten tartjuk 24 óra hosszat. A reakcióe legyet ezután vízhez öntjük, majd forró toluoilal extraháljuk. A toluolos extraktumot magnézium- szulfáttal szárítjuk, majd az oldószert vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatogra-15 fáljuk, az eluáláshoz kloroformot használunk. Az első, kéntartalmú frakciót elöntjük. A második frakció színe halványsárga, ezt összegyűjtjük, majd 40—60 °C forráspontú petrol-éterből átkristályosítjuk, 0,6 g halványnarancs színű kristályokat kapunk, a kapott vegyület 7,8-dihidro-6,8-dimetil- 6H - ( 1,2,5)oxatiazolo(4,3,2 - hi)(2, l,3)benzoxatia - zoI-3-Slv; hozam: 4,4 %; op.: 92-93 °C. Elemanalízis a C8H10N2O2S képletre: Számított: C48,5 %; H 5,1 %; N 14,1 %. Talált: C 48,3 % ; H 5,0 % ; N 14,1 %. A harmadik, sötét narancs színű frakcióból kapott anyagot ciklohexánból átkristályosítjuk. 10,9 g sötétbarna-narancs színű kristályokat kapunk; a kapott vegyület: 7,8-dihidro-6,8-dimetiI-6H-~(l,2,3)ditiazolo(4,5,l'hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3- SIV; hozam: 73 %; op.: 113-114 °C. Elemanalízis a C8H10N2OS2 képletre: Számított: C44,9%; H4,7%; N 13,1 %. 40 Talált : C 44,6 % ; H 4,9 % ; N 12,7 %. 6. példa 45 ,1) 7,8-dihidro-6,8-dimetil-6H-(l,2,5)oxatiazoIo(4,3,2-hi)(2,1,3)benzoxatiazol-3-Slv vegyület és h) 7,8-dihidro-6,8-dimetil-6H-(l,2,3)ditiazolo(4,5, l-hi)(2,l ,3)benzoxatiazol-3-Slv vegyület 50 előállítása Számított: C44,9%; H4,7%; N 13,1 %. 13,6 g (80 mmól) 4,6-dimetil-l,3-ciklohexán-Talált: C44,7%; H4,5%; N 12,8%. -dioximot vízmentes tetrahidrofuránban szuszpen' ~ dáiunk, majd aceton-szárazjég-fürdő segítségével 55 keverés közben -65 °C-ra lehűtjük. 17,9 g (174 5. példa mmól) kén-dikloridot csepegtetünk a lehűtött elegyhez, majd az oldatot —65...—'70 °C hőmérsékleten a) 7,8-dihidro-6,8-dimetil-6H-(l,2,5)oxatiazolo- 18 óra hosszat kevertetjük. A reakcióelegyet ezután (4,3,2-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-S!V előállítása hagyjuk szobahőmérsékletre fölmelegedni, majd [(5) képletű vegyület] vízhez öntjük. A vizes elegyet kloroformmal extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfáttal szárít-b) 7,8-dihidro-6,8-dimetil-6H-(l,2,3)ditiazolo- juk, szilikagélen kromatografáljuk, majd kloroform-(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv előállítása mai eluáljuk. Az első frakció lényegében ként [(6) képletű vegyület] . tartalmaz, ezt elöntjük, a második, sárga-bama-6
