188798. lajstromszámú szabadalom • Heterociklusos pentaléneket tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás az új hatóanyagok előállítására
1 188 798 2 fekete színű frakciót összegyűjtjük, majd a kénes anyagot etanolból átkristályosítjuk. A második frakcióból 7,1 g a) vegyületet kapunk; hozam: 44,9 %; op.: 97-99 °C; a harmadik frakcióból 1,7 g b) vegyületet kapunk; hozam: 9,9 %; op.: 110-112,5 °C. Elemanalízis a) vegyület a C8H10N2O2S képletre: Számított : C 48,5 % ; H 5,1 % ; N 14,1 %. Talált: C48,5%; H5,l%; N 14,2 %. b) vegyület a C8HioN2OS2 képletre: Számított : C 44,9 % ; H 4,7 % ; N 13,1 %. Talált: C44,2%; H4,6%; N12,8%. 7. példa a) 7,8-dihidro-7-fenil-6H-(l,2,5)oxatiazoIo(4,3,2-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv előállítása [(7) képletű vegyület] b) 7,8-dihidro-7-fenil-6H-(l,2,3)ditiazolo(4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-Slv előállítása [(8) képletű vegyület] 15,3 g (70 mmól) 5-fenil-l,3-ciklohexan-dioximot 350 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk, majd az elegyet aceton-szárazjég-fürdőn lehűtjük —70 °C-ra. Keverés közben 20,25 g dikén-dikloridot (150 mmól) csepegtetünk a -70 °C hőmérsékleten tartott elegyhez. A reakcióelegyet -70 °C hőmérsékleten tartjuk további 12 óra hoszszat, majd szobahőmérsékletre hagyjuk fölmelegedni. A reakcióelegyet ezután vízhez öntjük és forró toluollal extraháljuk. A toluolos extraktumot üveggyapoton át szűrjük, ily módon a reakció során képződött ként eltávolítjuk. A leszűrt extraktumot 5 magnézium-szulfáttal vízmentesítjük. A toluolos oldatot vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot szilikagélcn kromatografáljuk, az eluáláshoz metilén kloridot használunk. Az első frakcióból halványsárga színű terméket kapunk, amit benzolból 10 átkristályosítunk. 4,7 g halványsárga színű kristályos terméket nyerünk. Hozam: 27,3 %, a termék 7,8 - dihidro - 7 - fenil - 6H - (1,2,5)oxatiazolo- (4,3,2- -hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-SIV; op.: 158-160 °C. 15 Elemanalízis a Ci2H10N2O2S képletre: Számított : C 58,5 % ; H 4,1 % ; N 11,4 %. Talált: C 58,5 % ; H 4,1 % ; N 11,4 %. 20 A második frakció színe sötétnarancs; a kinyert anyagot benzolból átkristályosítva 3,4 g feketebarna színű tűs kristályokat kapunk 18,5 % hozammal. A termék 7,8-dihidro-7-fenil-6H-(l,2,3)ditiazolo (4,5,l-hi)(2,l,3)benzoxatiazol-3-SIV; op.: 25 168-170 °C. Elemanalízis a Ci2Hi0N2OS2 képletre: Számított: C55,0%; H3,8%; N 10,7 %. Talált: C 54,2 % ; H 3,6 % ; N 10,6 %. 8-35. példák 35 A fentiek szerint eljárva az 1. táblázatban felsorolt 8-31. számú vegyületet állíthatjuk elő. A 32-35. vegyületet az irodalomban leírtak szerint állítottuk elő. [J. Chem. Soc. King és Felton 274 40 (1949).] I . Túl) 1 ázat Példa sorszáma X'/.. ( .1.) á l. laü.ánus Ué|>.'LoM>an l ? X li K Y Olvadáspor. t Op ,Jc Elamanalízis Számitot1 Talált C 1! N C H H 8 S-co2c»3 -c»3 s 115-116 33,0 2,0 12,8 33,5 2,6 12,7 9 s-co2c2h5 -ch3 s 59-60 36,2 3,5 12,'1 36,0 2,9 12,3 10 s ~C6I15 -C6H5 s Ilii Tüiiicc.'ijJck t rogriCi u 1 azonosítva 1 11 0-ch2-ch(ch3)-ch2-G 5*»—55 LPv ’* f 3 15,2 b5rl 15,2' 12 s-CII2-C!1(CH3)-CH2-s 136,5 )|?,0 s° Oi,o !*2,3 k,0 13,6 13 0-ch2-s-ch2-s 97-99 o, V. rn 2,1 l'i,9 31,9 lk,8 7
