188778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-naftoil-glicinszármazékok előállítására

2. táblázat (folytatás)

3. táblázat

cd

O-i

(V) képletű kiindulási anyag

(a5 = H)

R3 R;

Termék: N-[(y-l-naftil)-tioxometil}-N-metil-gIicin-metilészter

21. 5-[CH2= H

C(CH3))

22. 5-((CH3)2CH] H

23. 5-CF3 6-CH3O

24. 5-Br 6-((3-CFy

C6H,)ch2o]

24a. 5-Br 6-i(4-Cl- C6H4)CHjO]

24b. 5-CF3 H

J = 8Hz, 1H), 8,4 (d, J = 8Hz, 1H), 8,85 (d, J = 8Hz, 1H). Kitermelés: 88%

y = 5-(l-metil-etenil)-csoport; olvadáspont: 93-95 °C; NMR (CDCI3) ,3 = 2,15 (s, 3H), 3,05 (s, 3H), 385 (s, 3H), 4,55 és 5,3 (2s, 2H), 5,0 és 5,35 (2s, 2H), 7,6 (m, 6H). Kitermelés: 55% y = 5-(l-metil-etil)-csoport; NMR (CDCI3) § = 1,35 (m, 5H), 3,0 és 3,55 (2s, 3H), 3,65 és 3,85 (2s, 3H), 495 (2H), 7,5 (m, 6H). Kitermelés: 70% y = 5-(trifluor-metil)- és 6- metoxi-csoport; olvadáspont: 109-110 °C; NMR (CDCI3) & = 3,00 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 4,35 és 5,45 (d, 2H), 7,7 (m, 5H). Kitermelés: 56%

y = 5-bróm- és 6-(3-trifluormetil)-fenil-metoxi]-csoport; NMR (CDClg) <5 « 3,00 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,4 és 5,4 (2d, J = 16,5 Hz, 2H), 525 (s, 2H), 7,6 (m, 9H). Kitermelés: 26%

y = 5-bróm- és 6-(4-klór-fenil-metoxi)-csoport; NMR (CDCI3) d=

3,00

(s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,40 és 5,40 (d, 2H),

5,2 (s, 2H), 7,5 (m, 9H). Kitermelés: 74%

y = 5-(trifluor-metil)-csoport; NMR (CDC13) = 3,00

(s, 3H), 3,85 (s, 3H). 4,5 és 5,4 (d, 2H), 7,2-8,3 (m, 6H). Kitermelés: 56%

A 2. táblázatban említett (V) általános képletű kiindulási anyagok közül a 20. példában alkalmazott vegyül etet az 1b. példában, a 21. példában használt kiindulási anyagot az 1. példában, a 22. példa kiindulási anyagát az la. példában, a 23. példa kiindulási anyagát az lb. példában, a 24. és 24a. példában alkalmazott kiindulási anyagot az li. példában, és a 24b. példában alkalmazott kiindulási anyagot az lj. példában leírt módon állíthatjuk elő.

A 2., illetve a 3. példában leirt eljárást követve, de N-metil-glicin helyett a megfelelő (VI) általános képletű kiindulási anyagot alkalmazva, olyan (I) általános képletű végtermékeket állítha'unk elő, amelyek képletében R2 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, R3 jelentése brómatom, R4 jelentése hidrogénatom. Ezeket a vegyületeket a 3. táblázatban soroljuk fel az előállításukhoz használt megfelelő (VI) általános képletű vegyületek megjelölésével.

12

5

10

15

20

25

30

35

(VI) képletű -g kiindulási anyag tS R1 R

_________________

25. H CH3

26. n-C3H7 C2H5

27. CH2= CH3

ch-ch2

28. CjHj CH3

29. n-C5H9 C2H5

30. QHâCHj C2H5

Termék: N-[(5-bróm-l-naftil)tioxo-metilj-X

x = glicin-metilészter ; olvadáspont 126-130 °C; NMR (CDC13) § = 3,8 (s, 3H). 4,6 (d, J = 7Hz, 2H), 7,15-8,15 (m, 6H). Kitermelés: 66% x = N-propil-glicin-etilészter; NMR (CDCI3) § = 0,65 (t, J = 7Hz, 3H), 1,4 (t, 3H), 1,45 (m, 2H), 3,2 (t, J = 7Hz, 2H), 4,3 (q, J = 7Hz, 2H),

4.35 (d, J = 17Hz, 1H),

5,3 (d, J = 17Hz, 1H), 7,7 (m, 6H) ; IR (CHC13) = 1740 cm-1. Kitermelés: 68%

x = N-(2-propenil)-glicin-metilészter; olvadáspont 72-74 °C. Kitermelés: 86% x = N-etil-glicin-metilészter; NMR (CDC13) Ô = 1,10 (t, 3H), 3,35 (q, 2H), 3,85 (s, 3H), 4,40 és 5,25 (d, 2H), 7,6 (m, 6H), Kitermelés: 70% x = N-butil-glicin-etilészter; NMR (CDCla) Ô = 0,65 (t, J =5,5Hz, 3H), 1,0 (m, 2H), 1,38 (t, 3H), 1,40 (m, 2H), 3,25 (m, 2H), 4,25 és 5,30 (d, J = 16Hz, 2H), 7,7 (m, 6H). Kitermelés: 70% x = N-(fenil-metil)-glicinetilészter; olvadáspont 141- 142 °C, NMR (CDCla) 5 =

1.35 (t, J = 7Hz, 3H), 4,50 (m, 6H), 7,50 (m, UH); IR (Nujolban) = 1743 cm-1. Kitermelés: 39%

31. példa

N-[(3-klór-4-metoxi-l-naftil)-tioxo-metil]glicin-etilészter

40 A 2. majd a 3. példa szerinti eljárást követve, de a megfelelő (V) általános képletű vegyületet és (VI) általános képletű aminosavésztert alkalmazva kiindulási anyagként, további (I) általános képletű vegyületek állíthatók elő, atne- 45 lyek képletében R2 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport. így például az ld. példában ismertetett 3-klór-4-metoxi-l-naftalin-karbonsavat alkalmazva (V) általános képletű kiindulási anyagként és glicin-etilészter-hidrokloridot 50 használva (VI) általános képletű vegyületként, az N-[(3-klór-4-metoxi-l-naftil)-tioxo-metil]-glicin-etilészter végterméket kapjuk, amelynek azonosítási adatai a következők:

IR (CHCI3) : 3420, 3340, 1740, 1665 cm"1;

55 olvadáspont: 217 CC (bomlik);

NMR (DMSO-de): Ô = 3,96 (s, 3H), 4,42 (d, J = 6Hz, 2H), 7,40 (s, 1H), 7,65 (m, 2H),

8,18 (m, 2H) ;

IR (Nujol-ban) = 3150, 2900, 1720, 1140 cm"1; 60 UWmM (EtOH) 277 nm (e = 11,400), 224 (51,300);

Elemanalízis:

Számított

C = 54,28%; H = 3,91%; N = 4,52%;

65 Talált :