188778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-naftoil-glicinszármazékok előállítására

23

188 778

24

C = 54,26%; H = 4,06%; N = 4,62%;

N- [(3-klór-4-metoxi-l-naftil)-karbonil] -glicinetilészteren keresztül: olvadáspont: 140_141 °C,

NMR (CDCI3) ô — 1,3 (t, J = 7 Hz, 3H), 4,2 (m, 4H), 6,55 (széles, 1H), 7,55 (m, 3H), 8,2 (m, 5

2H).

32. példa

N-((5-bróm-l-naitil)-tioxo-metil]-N-metilglicin ((I) általános képletű vegyidet, R1 jelentése metilcsoport, R2, R4 és R5 jelentése hidro- 10 génatom és R3 jelentése 5-brómatom)

7,3 g (20,7 mmól) 3. példa szerint előállított N- [(5-bróm-l -naftil-tioxo-metil] -N-metil-glicinmetilészter 75 ml metanollal készített szuszpenziójához 25 ml 1 n vizes nátrium-hidroxid olda- 15 tot adunk. Az elegyet 20-22 ,cC-on keverjük két és fél óra hosszat, pH-ját vizes sósavval 7-re állítjuk be és csökkentett nyomáson bepároljuk a metanol eltávolítására. A visszamaradt oldatot megsavanyítjuk pH = 2-re vizes sósavoldat- 20 tál, és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etil-acetát és hexán elegyéből kristályosítva 5,3 g cím szerinti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 181 rC; 25

NMR (DMSO-dc) ô = 2,95 (s, 3H), 4,65 és 5,2 (2d, J= 16,8, 2H), 7,85 (m, 6H) ;

UVAroax (EtOH) = 285 nm (e = 12,300), 280 (12,400), 221 (42,600);

IR (Nujol-ban.) = 2900, 1720 cm“1; 30

Elemanalízis :

Számított:

C = 49,72%; H == 3,58%; N = 4,14%;

Talált:

C = 49,63%; H = 3,63%; N = 4,18%. 25

Hasonlóképpen, kiindulási anyagként a 31. példában leírt N-[(3-klór-4-metoxi-l-naftil)tioxo-metil] -glicin-etilészter ekvivalens mennyiségét alkalmazva, termékként N-[(3-klór-4- metoxi-l-naftil)-tioxo-metil]-glicint kapunk, 40 amelynek olvadáspontja 217 °C (bomlik);

NMR (DMSO-d6) Ô = 3,96 (s, 3H), 4,42 (d,

J = 6Hz, 2H), 7,40 (s, 1H), 7,65 (m, 2H),

8,18 (m, 2H) ;

IR (Nujol-ban): 3150, 2900, 1720, 1140 cm-1; 45

UV7mllx (EtOH) = 277 nm (e 11,400), 224 (51,300);

Elemanalízis :

Számított :

C = 54,28%; H = 3,91%; N = 4,52%; 50

Talált:

C = 54,26%; H = 4,06%; N = 4,62%.

A 32. példa szerinti eljárást alkalmazva, de N- [(5-bróm-l-naftil)-tioxo-metil] -N-metil-glicin-metilészter helyett ekvivalens mennyiségben 55 egy másik (I) általános képletű észtert alkalmazva, amelyben R2 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, olyan (I) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő, amelyekben R2 jelentése hidrogénatom. Ezeket a vegyületeket a 4., 5. 60

és 6. táblázatban soroljuk fel az R2 helyén rövidszénláncú alkilcsoportot tartalmazó kiindulási anyagok megjelölésével; ezekre a kiindulási anyagokra az előállításukat ismertető példák megjelölésével hivatkozunk. 65

4. táblázat

Példa

A kiindulási anyag előállítását ismertető példa száma

Termék: N-f(y-l-naftil)-tioxometil]-N-metil-glicin

33. 4.

34. 5.

35. 6.

36. 7.

37. 8.

38. 9.

38a. 9a.

y = 4-brómatom,- olvadáspont: 168-169 °C; NMR (DMSO-de) Ô = 3,0 (s, 3H), 4,65 és 5,15 (d, J = 16,5Hz, 2H), 7,7 (m, 6H); Elemanalízis: számított: C = 49,71%, H = 3,58%; N = 4,14%; talált: C = 49,56%; H = 3,42%; N = 4,22%. Kitermelés: 44%

y = 8-brómatom; olvadáspont: 65-85 °C; Elemanalizis : számított: C = 49,72%; H = 3,58%; N = 4,14%; talált: C = 53,54%; H = 4,05%; N = 4,40%. Kitermelés: 80%

y = 5-metoxi-csoport; olvadáspont 120 °C; NMR (DMSO-d6) 6 = 2,93 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 4,65 és 5,16 (2d, J = 17Hz, 2H), 6,95 (2d, Jt = 7Hz, J2 = 3Hz, 1H), 7,35 (m, 4H), 8,11 (2d, Ji = 8Hz, J2 = 2Hz, 1H) ; IR (Nujol-ban) 2900, 1734, 1715 cm-1; UV7 max (EtOH) = 281 nm (e 11,600), 233 (30,600); Elemanalízis: számított: C == 62,27%; H =5,23%; N = 4,84%; talált: C = 61,62%; H = 5,95%; N = 4,22%. Kitermelés: 88% y = 5-metil-csoport; olvadáspont: 190-191 °C; NMR (CDC13) Ô = 2,66 (s, 3H), 3,05 (s, 3H), 3,85 és 5,0 (m, 2H), 7,5 (m, 6H), 8,75 (széles, 1H), IR(CHC13) = 3000, 1755, 1720 cm-1; UVA max (EtOH) = 282 nm (e = 15,280), 226 (39,690), 218 (41,385); Elemanalízis : számított : C = 65,90% ; 5,53%; N = 5,12%; talált: C = 65,79%; H = 5,57%; N = 5,08%; kitermelés: 68% y = 5-bromo és 6-pentili-oxi-csoport; olvadáspont: 211-217 °C; NMR(DMSO-de) ö = 0,9 (t, J = 6Hz, 3H), 1,6 (m, 2H), 2,9 (s. 3H), 4,2 (t, J = 6Hz, 2H), 3,95 és 5,15 (d, J = 15Hz, 2H), 7,1- 8,55 (m, 5H); IR (Nujol-ban) 3000, 1650 cm-1. Kitermelés : 78%.

y = 5-cíano-csoport; olvadáspont 190-200 °C; NMR (DMSO- d(j) § = 3,00 (s, 3H), 4,65 és 5,15 (d, J = 17Hz, 2H), 7,95 (m, 6H) ; IR (Nujol-ban) = 3000, 2230, 1730 cm-1; UV^max (EtOH) = 313 nm (£ 5,600), 271 (13,850), 249 (14,620), 222

(48,340) ; Elemanalízis, számított: C = 63,36%; H = 4,34%; N = 9,85%; talált: C = 62,01%; H = 4,34%; N = 9,36%. Kitermelés: 29%.

y = 4-ciano-csoport; olvadáspont: 192-193 °C; NMR(DMSO- d6) Ô = 3,0 (s, 3H), 4,7 és 5,2 (d, J = 17Hz, 2H), 7,8 (m, 6H), 10,05 (széles, 1H); IR (Nujolban) = 3180, 2230, 1745 (1755- nél inflexió) cm-1.

J3