188778. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-naftoil-glicinszármazékok előállítására
19 188 778 20 1. táblázat 1. táblázat (folytatás)-Ö P4 (V) képletű kiindulási anyag (R5 = H) R3 R4 Termék: N-[(y-l-naftil)-tioxometil]-N-metil-glicin-metilészter 5 w 2 '•U Ph (V) képletű kiindulási anyag (R5 = H) R3 R4 Termék: N-((y-l-naftil)-tioxometil] -N-metil-glicin-metilészter 4. 4-Br 5. 8-Br 6. 5-CH3O 7. 5-Me 8. 5-Br 9. 5-CN 9a. 4-CN 10. 5-no2 11. 5-C1 12. 5-Br 13. 5-Br 14. H 15. 4-C1 H y = 4-brómatom; NMR (CDCI3) Ô = 2,85 és 3,25 (2s, 3H), 3,6 és 3,85 (2s, 3H), 4,35 (m, 2H), 7,7 (m, 6H); IR (CHCI3) = 1730, 1620 cm“1. Kitermelés: 80°/0 H y = 8-brómatom; IR (CHC13) = 1730, 1480, 1380, 1080 cm-1; NMR (CDCI3) Ô = 3,0 (s, 3H), 3,8 (s, 3H), 3,65 (m, 2H), 7,5 (m, 6H). Kitermelés: 26% H y = 5-metoxi-csoport; NMR (CDClg) Ô = 2,81 és 3,21 (2s, 3H), 3,58 és 3,80 (2s, 3H), 3,97 (s, 3H), 4,37 (széles, 2H), 6,80 (d, 1H), 7,40 (m, 4H), 8,27 (m, 1H) ; IR (CHCI3) = 1740, 1630, 1578 cm“1. Kitermelés: 72% H y = 5-metil-csoport; NMR (CDCI3) Ô = 2,68 (s, 3H), 3.05 (3H), 3,85 (3H), 3,75 és 4,9 (m, 2H), 7,6 (s, 6H). Kitermelés: 40% 6-(CH3 (CH3)40] y = 5-bróm- és 6-pentil-oxicsoport; olvadáspont 80- 83 °C; NMR (CDCI3) Ô = 0,9 (t, 7 = 7Hz, 3H), l,l-2,0 (széles, 2H), 3,0 (s, 3H), 3,8 (s, 3H), 4,1 (m, 2H), 7,l-8,5 (széles, 5H). Kitermelés: 66% H y = 5-ciano-csoport; NMR (CDCI3) Ô = 3,00 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,45 és 5,45 (d, 2H), 7,18 (m, 6H). Kitermelés: 81% H y = 4-ciano-csoport, NMR (CDCI3) Ô = 3,1 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,55 és 5,25 (2d, J = 17Hz, 2H), 7,0~8,4 (m, 6H). H y = 5-nitro-csoport; olvadáspont 116-117 °C. Kitermelés: 40% H y = 5-klóratom; tömegspektrum m/e = 307/309 (M*), 274/276 (M*-H, S), 248/246 (M*-COOMe). Kitermelés: 35% 6-CH3O y = 5-bróm- 6-metoxi-csoport; olvadáspont 115-117 °C; NMR (CDCI3) & = 3,00 (s, 3H), 3,84 (s, 3H), 3,98 (s, 3H). Kitermelés: 42%. 6-CH3 y = 5-bróm-, 6-metil-csoport; NMR (CDCI3) Ô = 2,6 (s, 3H), 3,0 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4.5 és 5,35 (d, J = 16,5Hz, 2H), 7,7 (m, 5H). Kitermelés: 79% H * IR (CHCI3) = 1735 cm-1. Kitermelés: 73% H y = 4-klóratom; olvadáspont 100-101 °C; NMR (CDCI3) Ô = 3,10 és 3,62 (2s, 3H), 3,90 és 3,70 (2s, 3H), 4,04, 4,55 és 5,37 (s, 2d, J = 16Hz, 2H), 7,2-8,4 (m, 6H); IR (CHCI3) = 1740 cm-1; UVl max (EtOH) = 283 nm (e 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 * y nincs értelmezve, mivel a vegyület N-((l-naftil)tioxo-metil]-N-metil-glicin-metilészter. 05 16. 3-C1 17. 5-C1 18. 5-1 19. 5-CN 7,100), 219 (52,000); Elemanalízis: számított C 58,54%, H 4,58%, N 4,55%; talált: C 58,58%, H 4,76%, N 4,58%. Kitermelés: 55% 4-CH3O y = 3-klór- és 4-metoxi-csoport; olvadáspont 85-86 °C; NMR (CDCI3) Ô = 3,05 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 4,00 (s, 3H), 4,58 és 5,3 (2d, J = 17Hz, 2H), 7,6 (m, 5H). Kitermelés: 66% 7-C1 y = 5- és 7-klór-atom; tömegspektrum m/e = 325/ 327/329 (M*), 266, 268, 270 (M* - COOCH3), 223/225/227 (M* - CH3-N-CH2COOH3). Kitermelés: 58% 6-CH30 y = 5-jód- és 6-metoxi-csoport; olvadáspont 149-150 °C; NMR (CDC13) ô = 3,00 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 3,95 (s, 3H), 4,4 és 5,45 (d, 2H), 7,6 (m, 5H). Kitermelés: 70% 6-CH3O y = 5-ciano- és 6-metoxi-csoport; olvadáspont 164-165 °C; NMR (CDCI3) & = 3,05 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 4,07 (s, 3H), 4,35 és 5,55 (d, J = 16,8Hz, 2H), 7,80 (m, 5H). Kitermelés: 53% Az 1. táblázatban szereplő (V) általános képlett! kiindulási anyagokat a következő irodalmi helyeken ismertetik: 4. példa: Jacobs T. L. és munkatársai: J. Org. Chem. 11, 27 (1946); 5. példa: Rule H. G. és munkatársai: J. Chem. Soc., 168 (1934); 6. példa: Girardet, A., Lorusso N.: Helv. Chim. Acta., 49, 471 (1966); 7. példa: Dewar, M. J. S. és Grisdale P. J. : J. Am. Chem. Soc., 84, 3541 (1962); A 8. példa kiindulási anyagát leírásunk le. példája, a 9., 9a„ 10. és 11. példákét Dewar M. J. S., Grisdale P. J. : J. Am. Chem. Soc., 84, 3541 (1962); a 12. példa kiirdulási anyagát leírásunk lb. példája mutatja je, a 13. példáét az le., és 14. példáét Gilman H. és munkatársai „Organic Syntheses” 2. lötet, John Wiley and Sons, New York, N. Y., JSA, 1948. 425. oldal; a 15. példáét Jacobs T. ]f. és munkatársai: J. Org. Chem., 11 27 (19-= 6) ; a 16. példa kiindulási anyagét Id. példán t; a 17. példáét le. példánk, a 18. példát If. példánk, végül a 19. példáét lg. példánk szemlélteti. 2. táblázat te 2 IS (V) képletű kiindulási anyag (R5 = H) R3 R4 Termék: N-((y-l-naftil)-tíoxometil] -N-metil-glicin-metilészter 2C. 5-Br 6- [CH30 (CH2)30] y = 5-bróm- és 6-(3-metoxipropoxi)-csoport; NMR (CDC13) & = 2,1 (m, 4H), 3,35 (s, 6H), 3,55 (m, 4H), 4,25 (t J = 6Hz, 2H), 4,45 (t, J = 6Hz, 2H), 7,4 (m, 2H), 8,0 (d, 11
