188762. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diamino-5(htt)-pirimidének előállítására

29

188 762

30

Elemzési adítlok a C,,H2,N50 képlet alapján: számított

értékek: C 68,04 %, H 6,31 %,

N 20,88 % ;

talált

értékek: C 67,97 %, H 6,34 %,

N 20,83 %.

13. példa

A) 7~Metoxi-8-nitro-kinoiin

16,5 g (0,720 mól) nátrium 750 ml metanollal frissen készített oldalához 18,72 g (0,090 mól) 7-klór-8- i.tro-kinolint ÍE. Fourneau, M. és Mme. Tréfoue! és A. Wancolle, Bull. Soc. Chim. Fr., 47, 738 (1930); A.

K. Sen, N. K. Rayés V. P. Basu, J. Sei. Ind. Res., 1ÎB 322 (1952), (C. A. 47, 4339e)] adunk. Az elegyet 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató hütő alkalmazásával, majd lehűtjük és a levált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük. Ez! a szilárd terméket vízben szuszpeniláijuk, újból leszűrjük és megszól ítjuk ; toluolból tör énö átkristályosítás után 16,12 g cint szerinti terméket (az elméleti hozam 88 %-a) kapunk, amely 178- 178,5 "C-on olvad.

Elemzési adatok a C|0H8N2O3 képlet alapján: számított

értékek: C 58,82 %, H 3,95 %,

N 13,72 %;

talált

értékek: C 58,66 %, H 3,87 %,

N 13,69 %.

B) 8-Amino- 7-metoxi-kinolin

4,83 g (2,36 mmól) fenti módon kapott 7-metcxi-8- nitro-kinoliní Î00 mi etanolban, 0,10 g 10 %-os palládíun os aktívszen katalizátor hozzáadásával 3 • 10* Pa nyomáson hidrogénezzük, a hidrogénfelvétei befejeződéséig. A rekcióelegyet ezután a levált szilárd anyagok feloldása céljából melegítjük, majd a katalizátort szűréssel eltávolítjuk és a szürletet bepároljuk kis térfogatra, amikoris a cím szerinti vegyület kiválik. 3,40 g (82 X) 114 - 115 T-on olvadó 8-amino-7- metoxi ktnolint kapunk.

Elemzési adatok a CI0H10N2O képlet alapján:

. , I

számított

értékek: C 68,95 %, H 5,79 %,

N 16,08 % ;

talált

értékek: C 68,94 %, H 5,80 %,

N 16,01 %.

C) 5 - (8 - Amino - 7 - metoxi - 5 - kinolil - metii) - 2,4(1 H,3H) - pirimidin - dión

7,31 g (41,9 mmól) fenti módon kapott 8-amino-7- metoxi-kinolint a 8. példa A) szakaszában leírt eljárással tovább reagállatva kapjuk a cím szerinti vegvü letet, amely 320 "C feletti hőmérsékleten bomlik; hozam: 10,06 g (80 %).

Elemzési adatok a C15H,4N403 képlet alapján: számított

értékek: C 60,40 %, H 4,73 %,

N 18,78 % ;

talált

értékek: C 60.17 %, H 4,76 %,

N 18,41 %.

D) 5 - (8 - Amino - 7 - metoxi - 5 - kinolil - metii)- 2,4 - diklór - pirimidin

3,00 g (10,0 mmól) 5 - (8 - amino - 7 - metoxi - 5- kinolil - metii) -2,4(1 H,3H)- pirimidiniont a 8. példa

B) szakaszában leírt módon reagáltatunk tovább és így 2,49 g cím szerinti vegyületet (74 %) kapunk, amely 149-151 °C-on olvad bomlás közben.

Elemzési adatok a C,5M,2N4CI20 képlet alapján: számított

értékek: C 53,75 %, H 3,61 %,

N 16,71 %, Cl 21,15 %;

talált

értékek: C 53,76 %, H 6,63 %,

N 16,71 %, Cl 21,09 %.

E) 2,4 - Diamino - 5 - (8 - amino - 7 - metoxi - 5

- kinolil - metii) - pirimidin - dihidroklorid

2,49 g (7,4 mmól) fenti módon kapott terméket a

8. példa C) szakaszában leid módon tovább feldolgozva kapjuk a cím szerinti vegyületet, amely 287-289 °C-on olvad bomlás közben; hozam: 1,67 g (61 %).

Elemzési adatok a C,5H,eN60.2 HC1 képlet alapjan:

számított

értékek :

C 48,79 %, H

4,91 %,

talált

N 22,76 %, Cl 19,20 %;

értékek:

C 48,65 %, H

4,94 %,

N 22,72 %. Cl

19,13 %.

14. példa

A) 5 - (7 - Metoxi - 8 - dimetilamino - 5 - kinolil - metii) - 2,4(1H,3H) - pirimidindion

3,10 g (10,0 mmól) 5 - (8 - amino - 7 - metoxi - 5 - kinolil - metii) - 2,4(1 H,3H) - pirimidindion 40 ml 88 %-os hangyasawal készített oldatához 2,5 g 37 %os formaldehidoldatot adunk. Az elegyet 18 óra hoszszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a kapott oldatot bepároljuk es a vörös iivcgszcríí maradékot 20 ml vízben oldjuk. Az oldatot nálriumhidrogén-karbonáttal semlegesítjük, amikoris cserbarna színű csapadék (3,1 g) válik le. Ezt a terméket

5

10

15

20

2íi

3C

35

40

45

50

55

60

65

16