188759. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (triazolil-metil)-terc-butil- karbinolszármazékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó hatású készítmények és eljárás (triazolil-metil)-terc-butil- karbinol-származékok előállítására
5 188 759 6 ftálocianin-szinczékct és nyomtápanyagokat, így a vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit tartalmazhatják. A készítmények általában 0,1-95 súly%. előnyösen 0,5-90 súly % hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények ismert hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó anyagokkal, a növekedést serkentő anyagokkal, tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal keverhetők. A hatóanyagokat a találmány szerinti készítmények vagy az azokból hígítással készített felhasználási formák alakjában alkalmazhatjuk. Felhasználási formák például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok. A felhasználás a szokásos módon történik, tehát például öntözéssel, mártogalással, permetezéssel, szórással, ködösítéssel, clpárologtatással, injektálással, száraz vagy nedves csávázással vagy talajkezeléssel. Növények kezelése esetében a felhasználási formák hatóanyag-koncentrációja széles határokon belül változhat. A felhasznált készítmény általában I -0,0001 súly%, előnyösen 0,5-0,00! súly % hatóanyagot tartalmaz. Vetőmagvak csávázásakor I kg vetőmagra 0,001 -50 g, előnyösen 0,01 - 10 g hatóanyagot számítunk. Talajkezelés esetén a talaj súlyára számítva 0,00001 -0,1 súly %. előnyösen 0,0001 —0,02 súly % a hatóanyagkoncentráció. Ha a hatóanyagokat növckcdcsszabályozókénl alkalmazzuk, a hatóanyag-koncentrációt széles határokon belül változtathatjuk. Általában egy hektárra 0,01 - 50 kg, előnyösen 0,05- 10 kg hatóanyagot számítunk. A növekedésszabályozó anyagok felhasználása előnyös idejének pontos határait a klimatikus adottságok alapján határozzuk meg. Előállítási példák /. példa I -fluor-2,2-dime(il-4 - ( 1,2,4-triazol- ]-il) -penian-3-o! 25,7 g (0,12 mól) I - fluor - 2,2 - dimetil - 4 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - pentán - 3 - on (előállítva a hidrokloridból vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal való kezeléssel) 200 ml metanollal készített oldatához 10 °C-on részletekben 5 g (0,13 mól) nátrium-bórhidridet adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán ál keverjük, utána 200 ml 2n sósavat adunk hozzá. Hidrolízis után az elegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük, 2 x 200 ml metilénkloridda! extraháljuk, a szerves fázist elválasztjuk, g 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szadijuk, majd az oldószert ledcszlilláljuk A terméket 40 ml iigroin és 30 ml jégecet elegyébol átkristályosítjuk. 10,4 g (az elméleti hozam 40 %-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 62—78 °C-on olvad. 10 A kiindulási anyag előállítása 37,2 g (0,2 mól) 1 - fluor - 2,2 - dimetil - 4 - (1,2,4 15 - triazol- 1 - il) - bután - 3 - on 200 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatához 11,2 g (0,2 mól) káliumhidroxid 24 mi vízzel készített oldatát adunk, majd az. clegyhcz 20 'C-on hűtés közben 28,4 g (0,2 mól) mcliljodidot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahömér- 20 sékleten 24 órán át keverjük, majd 1000 ml vízbe öntjük, 2 x 200 ml metilén-kloridda! extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat 5x 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml acetonban oldjuk, az 25 oldatot szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot 150 ml ctil-acctátban oldjuk és 14,4 g (0,2 mól) sósavgázt vezetünk az oldatba. 33,8 g (az elméleti hozam 72 %-a) l - fluor - 2,2 - dimetil - 4 - (1,2,4 - triazol - 1 - ií) - pentán - 3 - on - hidrokiorid 30 kristályosodik. Op.: 142 °C. I -fluor-2,2-dimeiil-4-( 1,2,4-lriazol-l-il)-bután-3-on előállítása 35 4,18 kg (35,4 mól) 1-fluor-2,2-dimeti!-bután-3-on 30 liter metilén-kloridda! készített oldatához 20 °C-on 5,67 kg brómol csepegtetünk olyan ütemben, hogy az elegy éppen mindig elszintelenedik. Az adagolás idő- 40 tartama 2 óra. Az oldószert vízsugár-szivattyús vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz újból 15 liter metiién kloridot adunk, és az oldószert újból ledesztilláljtik. A nyers 1 - fluor - 4 - bróm - 2.2, - dimetilbután - 3 - ont (6,97 kg. 100 %-os hozam) 2,45 kg 45 1,2,4-triazol, 4,89 kg kálium-karbonát és 21,4 liter aceton elegyéhez csepegtetjük 30-35 °C-on, hűtés mellett 1 óra alatt. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük, szűrjük, és a szűrletből az oldószert eltávolítjuk. 6,12 kg (az elméleti hozam 50 93%-a) 1 - fluor - 2,2, - dimetil - 4 - (1,2,4 - triazol -1 - il) - bután - 3 - ont kapunk, amelyet közvetlenül tovább reagáltathatunk. A leírtak szerint eljárva az alábbi (i) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: Példa R X Y O P O O ; 11-2 4-klór-benzil H F 78-79 11-3 2,4-diklór-benzil H F 112- 120 11-4 2-klór-benzil-H F 62-72 11-5 3,4-diklór-benzil-H F 58-70 4
