188759. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (triazolil-metil)-terc-butil- karbinolszármazékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó hatású készítmények és eljárás (triazolil-metil)-terc-butil- karbinol-származékok előállítására

7

188 759

8

Példa

R

X

Y

Op. °C

II-6

bcnzil

H

F'

xl ICI 150 (bomlás)

II-7

2,6-diklór-bcnzil-H

F

80-92

11-8

4-nitro-benzil-H

F

O

I

oc

11-9

izopropil

H

F

xHCl 45

11-10

4-metil-benzil-H

F

94

IMI

etil

H

F

Fp. 152/0,067 mbar

II-I2

ciklohexil

H

F

128

11-13

n-butil

H

F

Fp. 163/0,067 mbar

11-14

CHj = CH CH2

11

F

olaj

11-15

CH=C—CH2—H

F

xHCl 130 (bomlás)

11-16

4-fluor-benzil-H

F

xHCI 182 (bomlás)

11-17

3-klór-benzil-H

F

99

11-18

3-klór-benzil-H

Cl

102

11-19

4-klór-bcnzil-F

F

108

11-20

2-fluor-bcnzii-Cl

Cl

olaj

11-21

fçnetil-H

F

olaj

11-22

benzil-F

F

olaj

11-23

2,4-diklór-benzil-F

F

63-78

11-24

3,4-diklór-benzil

F

F

xHCl 96-112 (bomlás)

11-25

3-klór-benzil-H

Cl

xHCl 116-127

11-26

ciklopropil-mctíl-H

F

xHCl 107 (bomlás)

11-27

4-fluor-bcnzil

H

Cl

58 - 78

11-28

ciklohcxil-mctil-II

F

88 —98 (bomlás)

11-29

4-klór-benzil-H

Cl

58-74

11-30

CH2 = CH—Ch2—CH2—

H

F

olaj

11-31

4-bróm-benzil-H

F

78

11-32

4-bróm-benzil-H

Cl

56

11-33

4-(trinuor-mctil)-benzii-H

F

82

11-34

2-(trifluor-metil)-benzil-H

F

86

11-35

3-(trifluor-metil)-benzil-H

F

88

11-36

4-(trifluor-metoxi)-benzil

H

F

86-88

11-37

4-(trifiuor-metiI-tio)-benzil

H

F

86-92

11-38

2-fluor-benzil-H

F

46-48

11-39

4-klór-3-(trifluor-metil)-benzil

H

F

53-63

11-40

2-metil-benzil-H

F

62-64

11-41

benzil

Cl

Cl

né0 = 1,5408

11-42

3-metoxi-benzil

H

F

78-81

11-43

4-ciano-benzil-H

F

138-141

66. példa

2,2- hisz (fluor - me fii) 4 - ( 1,2,4 - triazol - I - il) - 5 - ciklohexil - pentán - 3 - on előállítása

369,4 g (1,81 mól) 2,2-bisz(fluor-mctil)-4-(l,2,4- triazol-l-il)-but;in-3-ont feloldunk 2 ! dimetil-szulfoxidbari, és a szuszpenzióhoz 101,0 g (1,81 mól) nátrium-hidroxid 217,2 ml vízzel készített oldatát adjuk. Utána 20 — 40 Von, hűtés közben 320,5 g (1,81 mól) ciklohexil-metil-bromidot csepegtetünk az elegyhez. A rcakcióelcgyct 60 Von 15 órán át keverjük, majd 2 liter vizbc öntjük. Az elegyet l-l liter diklór-metánnal kétszer extraháljuk, és az egyesített szerves fázisokat 2-2 liter vízzel négyszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Az olajos maradékot acetonban feloldjuk, és az oldathoz 326 g nafta!ín-l,5-diszulfonsavat adunk. A csapadekot szűrjük, majd 2 liter diklór-mctánban szuszpendáljuk.

45

A ízuszpenziót 2-2 liter telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kétszer kirázzuk, utána a szerves fázist 2 liter vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítják, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztil- 50 táljuk, 297,5 g (63 %) 2,2 - bisz((luor - metil) - 5 - ciklohexil - 4 - (1,2,4 - triazol - I - il) - pentán - 3 - ont kapunk olaj alakjában, n£° = 1,4832.

Az (1) általános képletü vegyületek biológiai hatágú sát az alábbi ismert hatóanyagok hatásával hasonlítottuk össze:

A) képletü,

B) képletíi cs

C) képletü hatóanyag, valamint a

gQ D) képletü hatóanyag (ismert a 27 37 489 sz. NSZK-beli közzétételi iratból), és az

F) képletü hatóanyag (ismert az 1 533 375 sz. brit szabadalmi leírás 12. példájából),

F) képletü hatóanyag (ismert az I 464 224 sz. brit 65 szabadalmi leírásból).

5