188734. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-(szulfénamido)-acil-izocianát-származékok előállítására
1 188 734 2 A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű szulfénamido - karbonil - izocianát - származékok előállítására. Az (I) általános képletben R1 jelentése trihalogénmetil-csoport, R2 jelentése 1 - 6 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkil-(l — 4 szénatomos)-alkoxi-, 5-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport. A találmány szerinti (I) általános képletü vegyületek fungicid hatású vegyületek szintézisénél közbenső termékként alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárást úgy valósítjuk meg, hogy valamely (II) általános képletü trihalogén - metán - szulfén - amidot - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti - valamely (III) képletü klórkarbonil-izocianáttal, adott esetben egy oldószer jelenlétében 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. Az (I) általános képletü közbenső termékként alkalmazhatók fungicid hatású növényvédőszerek hatóanyagának előállításához. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárás során hidrogénklorid szakad le; ismeretes ugyanis, hogy a szulfénamidok hidrogénkloriddal reagáltatva könnyen szulfenilkloriddá alakulnak (lásd Chem. Bér. 57, 755 (1924); J. Gén. Chem. Szovjetunió, 29, 2129 [1959]). A technika állása alapján azt várnánk, hogy a magasabb hőmérséklet mellett fellépő hidrogénklorid-fejlődés a szulfenil-csoport leszakadását idézi elő. Az (I) általános képletü szulfénamido - karbonil - izoacianátok közül célszerűen azokat a vegyületeket állítjuk elő, ahol a képletben R1 jelentése triklór-metil-, fluor-diklórmetil-, difluor-metíi- vagy trífluor-metil-csoport; R2 jelentése egyenes vagy elágazó 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva, továbbá valamely 5 — 6 szénatomos cikloalkil-csoport. Különösen kedvezőek azok a vegyületek, amelyekben R' jelentése triklór-metil- vagy fluor-diklór-metilcsoport, R2 jelentése 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben metoxi- vagy etoxi-csoporttal van szubsztituálva, R2 célszerű jelentése továbbá ciklohexil-csoport. Abban az esetben, ha az (I) általános képletü vegyületek előállításához kiindulási anyagként fluor - diklór - metán - szulfenil - N - metilamidot és klór-karbonil-izocianátot alkalmazunk, a reakció az A reakcióvázlat szerint megy végbe. A kiindulási anyagként alkalmazott trihalogénmetán-szulfonamidokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük, A képletben R1 és R2 jelentése célszerűen megegyezik az (I) általános képletü vegyületeknél megadott célszerű jelentésekkel. A találmány szerinti vegyületek előállításához alkalmazott (II) általános képletü kiindulási vegyületek ismertek, vagy ismert módon állíthatók elő (lásd 1 339 765 számú francia szabadalmi leírás, Chem. Abstr. 60, 5519 [1964]). E vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely trihalogénmetán-szulfenil-kloridot valamely primer aminnal egy oldószerben, például toluolban 20 és 30 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk (lásd az előállítási példákat). A (II) általános képletü vegyületek közül példaként említjük meg az alábbiakat: a triklór-metán-. fluor diklór-metán-, difluor-klór-metán-, vagy trifluor - metán - szulfénamid - N - metil-, izopropil-, buti!-, metoxietil-, ciklopentil- vagy ciklohexil-származékát. A (III) képletü klór-karbonil-izocianát ismert vegyidet (lásd Angew. Chem. 89, 789 [1977]), előállítása részletesen le van írva. Kiindulási anyagként foszgént és klórciánt alkalmaznak, aktív szén jelenlétében ezekből egy addíciós terméket állítanak elő, a kapott adduktumot metán-szulfonsavval elszappanositják, amikoris 90 százalékos hozammal klórkarbonil-izocianát képeződik. A találmány szerinti eljárást célszerűen valamely hígítoszer jelenlétében hajtjuk végre. Hígítószerként számításba jöhet bármely közömbös oldószer, így például szénhidrogének, mint toluol; klórozott szénhidrogének, így például klórbenzol; vagy éterek, így például dioxán. A találmány szerinti eljárást savmegkötőanyag hozzáadása nélkül, oldatban végezzük. A klórkarbonil-izocianát célszerűen feleslegben alkalmazzuk, a reakcióelegyben a klór-karbonil-izocianátnak a szulfénamidhoz való aránya I : — 10 : 1, célszerűen 1,1 : 1 — 2 : 1 között változhat. A reakcióhőmérsékletet nagyobb tartományban változtathatjuk, általában 0 és 150 0C, célszerűen 20 és 120 °C hőmérséklet között dolgozunk. A találmány szerint vegyületek elkülönítését egyszerű módon, desztillációval hajtjuk végre. A találmány szerinti új szulfénamido-karbonilizocianátokat közbenső termékként használhatjuk az új N - szulfenilezett - biuret - származékok előállítására, oly módon, hogy a találmány szerinti vegyületeket primer vagy szekunder aminokkal 20-.50 °C hőmérséklet-tartományban addicionáltatjuk. (Lásd a 20 708 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentést.) A jelentősebb termékek közül megemlítjük az (A) és (B) képletü vegyületeket. Ezen a vegyületek növényvédőszerként használhatók; a fitopatogén gombák ellen igen jó fungicid hatást mutatnak. így például eredményesen alkalmazhatók Pyricularia oryzae és Pellicuíaría sasakii gombák ellen, a rizskultúrák védelmére. Ezek a vegyületek kedvezőbb hatással rendelkeznek, mint a kereskedelemben kapható készítmények. Előállítási példák 1. példa ( 1) képletü vegyidet előállítása 44 g (0,4 mól) klór-karbonil-izocianátot 150 ml klór-benzolba csepegtetünk, majd jeges hűtés közben -I 10-20 °C hőmérsékleten 45 g (0,2 mól) fluor 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
