188734. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-(szulfénamido)-acil-izocianát-származékok előállítására

188 734

2

1- diklórmetán - szulfenil - N - (ciklohexil) - amid (forráspont,,, : 68 - 700 °C) 50 ml klórbenzollal készült oldatát adjuk. Ezután a reakcióelegyet lassan forrásba hozzuk, amikoris 70 — 80 °C hőmérséklet között hidrogénklorid szakad le. Az elegyet 1 óra 5 hosszat visszafolyató hütő alatt forraljuk. Az oldatot vákuumban betöményítjük, a maradékot ledesztilláljuk. így 46 g N - (fluor - diklór - metán - szulfenil) - N - (ciklohexil) - amido - karbonil - izocianátot kapunk. Forráspont,,: 158-160 °C. 10 Hozam: 76 %.

2. példa

(2) képlelü vegyidet előállítása

15

105 g (1 mól) klór-karbonil-izocianátot 200 ml klórbenzolban feoldunk, ehhez az oldathoz 5— 10 °C hőmérséklet között 185 g (0,82 mól) fluor- 20 diklórmetán-szulfén-anilidnek 100 ml klór-benzollal készült oldatát adjuk. Az oldat vörösre színeződése közben egy utólagos reakció játszódik le; a hőmérséklet 44 °C-ra emelkedik. Ezt követően az oldatot forrásig melegítjük, 80 °C hőmérséklettől 1 kezdődően, kristályosodás és hidrogénklorid képződés indul meg. Az elegyet 1 óra hosszat forrásban tartjuk, a keletkező szilárd anyagot leszűrjük (48 g), az oldatot vákuumban bepároljuk, desztilláljuk. 3Q Ily módon 21 g N - (fluor - diklór - metán - szulfenil) - anilid - karbonil - izocianátot kapunk. Olvadáspont: 122- 125 °C. Hozam 11 %.

Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az I. táblázatba foglalt (I) általános képletü vegyületeket: 35

kirázzuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, majd a toluolos oldatot vákuumban: betöményítjük; a maradékot desztilláljuk. Ily módon 80 g (77 százalékos elméleti hozam) fluor - diklór - metán - szulfenil - N - (tere - butil) - amidot kapunk. Forráspont :,3 60-65 °C.

Végtermék F I példa

(11) képletü vegyület előállítása

8,2 g (0,035 mól) N - (fluor - diklór - metán - szulfenil) - N - (metil) - amido - karbonil - izocianátot 60 ml acetonban oldunk, majd szobahőmérsékleten 4,5 g (0,035 mól) 4-klór-anilinnek 20 ml acetonnal készült oldatát adjuk hozzá. A hőmérséklet 34 °C-ra emelkedik. Víz hozzáadása után 7 g 1 - fluor - diklór - metiltio - 1 - metil - 5 - (4 - klór - fenil) - biuretet kapunk. Olvadáspont 188 °C. Hozam: 55 %.

Szabadalmi igénypont

Eljárás az (I) általános képletü szulfénamido - karbonil - izocianát - származékok előállítására; a képletben

I. táblázat

(I) általános képletü vegyületek

Pcldaszám

R1

R2

Forráspont

(Hgmm/°C)

3

CFC12

CH3

14/93-96

4

cfci2

ch2-ch2-och3

0,1/78-80

5

CCI3

C4H9-n

0,1/90-92

Közbenső termékek

V 1 példa 55

(3) képletü vegyület előállítása

73 g (1 mól) terc-butilamint 300 ml toluolban oldunk, majd hűtés közben 20 és 30 °C hőmérsékle- 60 ten 85 g (0,5 mól) fluor - diklór - metán - szulfenil - kloridot csepegtetünk hozzá. Az oldatot vízzel

R1 jelentése trihalogén-metil-csoport;

R2 jelentése 1 — 6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-(l — 4 szénatomos)-aIkoxi-, 5 — 6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű trihalogén - metán - szulfén - amidot - a képletben R1 és R2 jelentése a fenti — egy higítószer jelenlétében valamely (III) képlelü klór-karbonilizocianáttal 0 és 150 °C hőmérséklet között reagáltatunk.

2 db ábra