188726. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-azolil-alkán-2-ol-származékokat tartalmazó gombaölő és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 188 726 2 A találmány hatóanyagként új, helyettesített l-azolil-aikán-2-ol-származékokat tartalmazó gombaölő és növekedésszabályozó készítmények és a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A találmány szerint előállítható új vegyületek nemcsak közvetlenül hatóanyagként, hanem további növényvédőszer-hatóanyagok előállításához köztitermékként is hasznosíthatók. Ismert, hogy bizonyos triazoiii-keto- és -karbonil-származékok — például a 3,3 - dimetil - Î - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - bután - 2 - on és az 1 - (4- klór - fenil) - 2 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - propán- 1 - ol — általában jó fungicid hatást mutatnak (lásd például a 2 431 407. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot). Bizonyos indikációs területeken azonban, különösen kis mennyiségben és alacsony koncentrációban alkalmazva, ezeknek a triazolszármazékoknak a hatása nem mindig teljesen kielégítő. Felismertük, hogy az új, (I) általános képletű helyettesített l-azolil-butan-2-ol-származékok — a képletben Rl jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos aikilcsoport, 2 — 6 szénatomos alkenil- és alkinücsoport, adott esetben metílcsoporttal helyettesített 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy (3 - 7 szénatomos cikloalkil)-(l -4 szénatomos alkil)-csoport, valamint halogénatommal helyettesített fenoxi-(l-2 szénatomos a!kil)-csoport; és fenil-(l — 2 szénatomos alki!)-csoport, amelyben a fenilcsoport helyettesítője lehet halogénatom, 1—4 szénatomos aikilcsoport, metoxi-, trifluor-metoxi-, triííuor-metil-, triíluor-metil-tio-csoport; n jelentése 0 vagy 1 ; és R2 jelentése 1 - 4 szénatomos aíkoxi-karbonilcsoport, fenilcsoport, amely adott esetben helyettesítve lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, trifluor-met.il-, trifluor-metil-tio-, trifluor-metoxi-csoporttal, valamint jelenthet — X —R3 csoportot, amelyben X jelentése oxigén-, kénatom vagy - S02 csoport; R3 jelentése l - 4 szénatomos aikilcsoport, olyan fenil- és benzilcsoport, amelyek adott esetben helyettesítettek halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal, valamint -CO-NR4-R5 csoporttal, amelyben R4 és R5 jelentése külön-külön hidrogénatom, 1 - 6 szénatomos aikilcsoport és adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoport; vagy R4 és R5 jelentése a közbezárt nitrogénatommal együtt morfolinocsoport, Az jelentése 1,2,4-triazol-l-il vagy imidazol-1-il. À (I) általános képletű vegyületek két aszimmetriacentrummal rendelkeznek, így mindkét geometriai izomer (treo- és eritreo) formájában létezhetnek, amelyek különböző arányokban keletkezhetnek. Mindkét esetben léteznek még optikai izomerek is. A találmány kiterjed a geometriai és optikai izomerek előállítására is. A találmány szerint az (I) általános képletű helyettesített 1 - azolil - alkán - 2 - ol - származékokat - a képletben Az, R1, n, R2 és az utóbbin belül X, R3, R4 és Rs a korábban megadott jelentésű — és növények számára elviselhető savaddíciós sóikat és fémsó-komplexeiket úgy állíthatjuk elő, hogy (11) általános képletű helyettesített 1 - azolil - alkán - 2 - on - származékokat — a képletben Az, R\ n, R2 és ezen belül X, R\ R4 és R3 a fenti jelentésű - ismert módon redukálunk, majd a kapott vegyületre megfelelő savat vagy fémsót addicionáltatunk. Az új, (I) általános képletű vegyületek jó fungicid és növekedésszabályozó hatást mutatnak, ennélfogva kiválóan hasznosíthatók a növényvédelemben. A találmány szerint előállítható helyettesített l-azoliI-aIkán-2-ol-származékok jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerint ismert riazolil-származékok, így a 3,3- dimetil - 1 - (1,2,4 - triazol - 1 - il) - bután - 2 - on vagy az 1 - (4 - klór - fenil) - 2 - (1,2,4- triazol - 1 - il) - propán - 1 - ol, amelyek kémiailag és hatástanilag is közeleső vegyületek. Ezenkívül az új helyettesített 1-azoiil-alkán-2-ol-származékok igen alkalmasak további, a növényvédelemben alkalmazható hatóanyagok előállításának céljára. így például az (I) általános képletű vegyületet hidroxilcsoportjukon szokásos módon (például a Williainsonféle éíerszintézis (H. Beyer, Lehrbuch der Organischen Chemie, Hirzei Verlag, Leipzig, 1963, 103. old.) szerint) átalakíthatok a megfelelő éterekké; acil-halogenidekkel vagy karbamoil-kloriddal elvileg ismert módon reagáltatva pedig átalakíthatok a megfelelő acil-, illetve karbamoil-származékokká. Ezért a találmány szerint előállítható vegyületek gazdagítják a technikát. Különösen jó eredménnyel alkalmazhatók azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1 - 6 szénatomos aikilcsoport; 2 — 6 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport; adott esetben metilcsoporttal helyettesített ciklohexil- vagy ciklohexil-metil-csoport vagy adott esetben helyettesített, az alkilrészben 1 - 2 szénatomos, fenoxi-alkil- vagy fenil-aikil-csoport, amelynek a helyettesítői a következő atomok, illetve csoportok közül kerülnek ki: fluor-, klóratom, metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, metoxi-, trifluor-metil-tio-csoport; R2 adott esetben helyettesített fenilcsoportot jelent, amelynek a helyettesítői az R1 jelentésében a fenilcsoport helyettesítőiként már megnevezett előnyös szubsztituensek körül kerülnek ki; izopropoxi-karbonil- vagy egy- X - R3 általános képletű csoportot képvisel ; R3 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1 - 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
