188690. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid miticid és nematocid hatású készítmények és eljárás ezekben a készítményekben hatóanyagként alkalmazott karbamátszármazékok előállítására
188 690 pionitril, N- n -propil-amino-propionitril.N-izopropil-anűno-propionitril, N-n-butil-amino-propionitrü, N-izobutil-amino-propionitril, N-szek-butil-amino-propionitril, N-oktil-amino-propionitril, N-ciklohexi-amino-propionit- IÜ. A (VII) általános képletű aminok képviselőiként a következő vegyületeket nevezzük meg: metil-iminodiacetát, etil-imino-diacetát, izopropil-imino-diacetát, ciklohexil-imino-diacetát, metil-imino-dipropionát, etil-imino-dipropionát, N-metoxi-karbonil-glicin-etil-észter, N-etoxi-karbonil-glicin -etil-észter, N-fenoxi-karb onil -glicin -e til-észter, e til-N-e toxi-karbonil -me til-amino-propionát, etil-4-(etoxi-karbonil-metil-amino)butirát, etil-2-etoxi-karbonil-metíl-amino)-butirát, etil-N-etoxi-karbonil-amino-propionát. A (VIII) általános képletű aminok képviselőiként a következő vegyületeket nevezzük meg: metil-N-ciano-metil-karbamát,etil-N-ciano-metil-karbamát,etil-N-cianoétil-karbamát, N-ciano-metil-glicín -etil -észter, N-ciano-etiíglicm-etil-észter, etil-N-ciano-metil-amino-propionát,etil- N-ciano-etil-amino-propionát. A (IX) általános képletű aminok képviselőiként a következő vegyületeket nevezzük meg: imino-diacetonitril, imino-dípropionitril, imino-dibutironitril. A (III) képletű vegyületet (IV) általános képletű aminnal adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatjuk. Minden olyan oldószer használható, amely alkalmas a (II) képletű vegyület és a kén-diklorid reakciójához. À (III) képletű vegyület és az amin aránya nincs meghatározva és széles tartományban változhat. Szokásosan 1—2 mól, előnyösen 1 — 1,2 mól amint használunk 1 mól (III) képletű vegyülőtre. A reagenseket előnyösen valamely bázis jelenlétében ragáltatjuk, amely a már említett bázisok bármelyike lehet. A bázist olyan menynyíségben használjuk, hogy elegendő legyen a reakció melléktermékeként képződő hidrogén-klorid megkötésére. Az alkalmazott bázis mennyisége 1-2 mól, előnyösen 1—1,5 mól, 1 mól (III) képletű vegyületre számítva. A reagenseket hűtés közben, szobahőmérsékleten vagy melegítés közben egyaránt reagáltathatjuk, szokásosan —20 °C cs 50 °C, előnyösen 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten. A reakcióidő körülbelül 10 óra és 15 óra közötti, Ä találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható (I) általános képletű vegyületeket a szokásos módon különítjük el és tisztítjuk az eljárás folyamán, így oldószeres extrakcióval, átkristályosítással vagy kromatografáldssai. A találmány szerinti készítmények, amelyek (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak hatóanyagként, emulziók, nedvesíthető porok, szuszpenziók, koncentrált szuszpenziók, granulátumok, finom részecskék, pelletek, porok, bevont készítmények, spray-k, aeroszolok, mikrokapszulák, természetes vagy szintetikus anyagok impregnálásra alkalmas termékek, füstölőszerek, kis mennyiségekben való alkalmazásra kerülő koncentrált készítmények lehetnek. Különböző felületaktív anyagokat használunk emulziók, diszperziók, szuszpenziók és habok készítéséhez. Nemionos felületaktív anyagokként például a poli(oxi-etiíén)-alki!-éterek, poli(oxi-etilén)-alkil-észterek, poliíoxi-etilénj-szorbitán-alkil-észterek, szorbitán-alkil-észterek és hasonlók jönnek számításba. Anionos felületaktív anyagok például az alkil-benzol-szulfonátok, alkií-éter-szulfonátok, alkil-naftalin-szulfonátok, ligninszulfonátok lehetnek. 4 A találmány szerinti készítmények gyártásához használható oldószerek, hígítószerek és vivőanyagok, például a különböző szerves oldószerek, aeroszol hajtógázok, természetes ásványok, növényi anyagok,"szintetikus vegyületek és hasonlók lehetnek. Előnyös szerves oldószerek a benzol, toluol, xilol, etil-benzol, klór-benzol, alkil-naftalinok, diklór-metán, klór-etilén, ciklohexán, ciklohexanon, aceton, metil-etilketon, rrietil-izobutil-keton, alkoholok, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, acetonitril, ásványolaj-frakciók. Előnyösen használható aeroszol hajtóanyag a propán, bután, halogénezett szénhidrogének, nitrogén és a szén-dioxid. Természetes ásványi anyagként alkalmazható például a kaolin, talkum, bentonit, diatomaföld, agyag, montmorillonit, mészkő, kaiéit, horzsakő és dolomit, és mások. Használható növényi anyagok a porított kókuszdióhéj, a dohányszár őrlemény, és a fürészpor. Alkalmas szintetikus vegyületek: az alumínium-oxid, szilikátok, cukorpolimerek. Tapadásjavító anyagok is alkalmazhatók, így karboxi-metil-cellulóz, arab mézga, poíi(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) és hasonló anyagok. A készítményeket szerves vagy szervetlen színezékekkel színezhetjük. A (I) általános képletű vegyületek a fent említett különböző találmány szerinti készítményekben hatóanyagként rovar-, atka- és fonálféregírtásra elegendő mennyiségben vannak jelen. A hatóanyag mennyiség a találmány szerinti készítményekben körülbelül 0,1— 95 tömegé, előnyösen 0,5-90 tömeg%. Az alkalmazás módjától függően kiszerelt készítményeket használunk fel vagy vízzel, illetve vivőanyaggal hígított készítményeket alkalmazunk. A találmány szerinti szereket és a hatóanyag előállítását a következő példákon részletesen is bemutatjuk. 1. példa 2,3-Dihidro-2,2-dimetil-benzo-furán-7-il-N-[N,N-bisz(ciano-metil)-amino-szulfcnil]-N-metiI-karbamát előállítása 11 g (0,05 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetiI-benzo-furán-7-il-N-metil-karbamátot 70 ml metílén-kloridban oldunk, az oldathoz hűtés közben hozzáadunk 5,2 g (0,05 mól) kén-dikloridot, majd 0 °C-on hozzácsepegtctünk5 g (0,05 mól) trietil-amint. Az elegyet ezen a hőmérsékleten keverjük 2 órán át, majd ugyanezen a hőmérsékleten csepp énként hozzáadjuk 4,8 g (0,05 mól) imino-diacetonitril 40 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát, továbbá hozzácsepegtetünk 5 g (0,05 mól) trietil-amint. A keletkező elegyet 0 °C-on4 órán át keverjük és utána éjszakán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten. Az elegyhez 100 ml diklór-metánt adunk és a reakcióelegyet háromszor "lQO-iOO m! vízzel mossuk. A diklór metános réteget szárítjuk és utána vákuumban betöményítjük, így olajat kapunk, amely a cím szerinti termék, bár kis mennyiségben kiindulási anyagokat is tartalmaz. Kitermelés 13,8 g, (az elméleti hozam 79, 8%-a). A termék azonosítása végett ennek egy részét szilikagél oszlopon kromatográfiásan tisztítjuk, oldószerként 4: 1 térfogat arányú benzol-etii-acetát elegyet használunk, így kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspor tja 94 95 °C. NMR kloroformban-d! : 5 ! ,48 ppm (s, 6H) 5 3,02 ppm (s, 2H) 5 3,50 ppm (s, 3H) 6 4,32 ppm (s, 4H) ő 6,6 7,2 ppm (m, 311) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
