188644. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására
9 188 644 10 A kapott termék 4,2 g a címben nevezett vegyület. IR spektrum (kloroformban) : abszorpció 1780 cm-*-nél, amely a y-lakton karbonilcsoportjának tulajdonítható ; abszorpció 1583 és 1486 cm-‘-nél, melyek a meta-fenoxi-fenilcsoportra jellemzők ; abszorpció 1392 és 1379 cm-^nél, amely a kettős metilcsoportnak tudható be; abszorpció 1110 cm-'-nél, amely az -0-S--> O csoportra jellemző. NMR spektrum (deutero-kloroformban) : csúcsok 1,08-1,52 ppm-nél, melyek az ízopropilcsoport metilcsoportjainak tulajdoníthatók; csúcsok 2,0-3,0 ppm-nél, melyek a furanon 3- és 4-helyzetében levő hidrogéneknek, valamint a kénatomhoz képest a-helyzetben levő szénatomhoz kapcsolódó hidrogénnek tulajdoníthatók; csúcsok 4,45-4,65 és 4,75-4,95 ppm-nél, melyek a metá-fenoxi-fenil csoporthoz képest ahelyzetben található metiléncsoport hidrogénjeinek tulajdonítható; kvadruplett 282 ppm-nél (J=12 Hz); csúcsok 5,44-5,48 és 5,57-5,61 ppm-nél, melyek a furanon 5-helyzetében levő hirdogénnek tulajdoníthatók; kvadruplett 331,5 ppm-nél (J=2,5 Hz). B lépés: transz-D,L-4-[2-(prop-2-il-szulfonil-oxi) -prop-2-il-] -5- [(3-fenoxi-f enil) -metoxi] -tetrahidrofurán-2-on előállítása. Az 5. példa A lépésében nyert szulfinátból 0,404 g-ot 10 cm3 metilén-kloridban oldunk és 0,287 g para-nitro-perbenzoesavat (titrálva 80 %-os) adunk hozzá. Az 50 perces 20 °C-on történő keverés után a képződött csapadékot szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A termék 0,520 g, a címben nevezett tennék. IR spektruma (kloroformban) : abszorpció 1782 cm-í-nél, amely a y-lakton-C=0 csoportjára jellemző; abszorpció 1583 és 1485 cm_I-nél, mely a metaf enoxi-f enil-csoportra jellemző ; abszorpció 1330 cm-1-nél, és 1152-1160 cm-1-nél, melyek az -O-SO2 csoportra jellemzők. 6. példa Transz-D,L-4-[2-(para-tolil-szulfonil-oxi)-prop- 2-il)-5-[(3-fenoxi-fenil)-metoxi]-tetrahidrofurán- 2-on előállítása. A lépés: transz-D,L-4-[2-(para-tolil-szulfinil-oxi) -prop-2-il] -5- [(3-fenoxi-f enil) -metoxi] -tetrahidrofurán-2-on előállítása 20 cm3 metilén-kloridba 1,5 g transz-D,L-5- [ (3-fenoxi-fenil) -metoxi] -4- (2-hidroxi-prop-2-il) - tetrahidrofurán-2-ont és 0,802 g para-toluolszulfinilt teszünk, azután 0 °C-on 10 cm3 piridint adunk hozzá. 3 órán át 0 °C-on keverjük, majd a reakciókeveréket normál vizes sósavoldatba öntjük, extraháljuk benzollal, mossuk vizes sósavoldattal, majd vizes nátrium-hirdogénkarbonát oldattal, és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen ben6 zol és etil-acetát 8:2 térfogatarányú keverékéből alkotott eluálószerrel kromatografáljuk, és ekkor kapjuk a címben nevezett vegyületet. ÍR spektrum (kloroformban) : abszorpció 1783 cm-1-nél, amely a j'-lakton karbonilcsoportjára jellemző; abszorpció 1585 cm-1-nél és 1488 cm_1-nél, melyek a rneta-f enoxi-f enil-csoportra jellemzők; abszorpció 1393 cm-1-nél, mely a kettős metilcsoportokra jellemző; abszorpció 1110-1145 cm-1-nél, mely az -S-->-0 kapcsolatra jellemző; NMR spektrum (deutero-kloroformban) : csúcsok 1,50-1,58 ppm-nél, melyek a kettős metilcsoportoknak tulajdoníthatók ; csúcs 2,38 ppm-nél, mely a para-tolil metilcsoportjának hidrogénjére jellemző; csúcsok 2,57-2,62 ppm-nél, melyek a tetrahidro-furán-mag 4- és 5-helyzetében levő hidrogéneknek tulajdoníthatók; csúcsok 4,41-5,0 ppm-nél, melyek a meta-fenoxi-fenil-csoporthoz képest a-helyzetben levő metiléncsoport hirdogénjeinek tulajdoníthatók; csúcsok 5,4-5,53 ppm-nél, melyek a tetrahidrofuranil-gyűrű 3-helyzetében levő hidrogénnek csúcsok 6,83-7,5 ppm-nél, melyek az aromás (2 sztereoizomer) tulajdonítható; magnak tulajdoníthatók. B lépés: transz-D,L-4[2-(para-tolil-szulfonil-oxi) -prop-2-il] -5- [(3-fenoxi-fenil)-metoxi)-tetrahidrofurán-2-on előállítása A 6. példa A lépésében kapott szulfinil-származék 0,420 g-ját 10 cm3 kloroformhoz adjuk, és 0,320 g para-nitro-perbenzoesavat (titrálva 80%-os) adunk hozzá. Három és fél órán át keverjük 20 °C-on, majd lehűtjük -10 °C-ra, és a képződött oldhatalan anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet vákuumdesztillációval besűrítjük, ismét szűrjük, és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. így kapjuk a címben nevezett vegyületet. IR spektruma (kloroformban) : abszorpció 1783 cm-1-nél, amely a 7-lakton karbonilcsoportjának tulajdonítható ; abszorpció 1350 cm-1 és 1175 cm_1-nél, amely az -SO2 csoportnak tulajdonítható. 7. példa 6,6-Dimetil-4- [(3-fenoxi-fenil) -metoxi] —3-oxabiciklo-[3.1.0]hexán-2-on előállítása 0,30 g transz-D,L-4-(etil-szulfonil-oxi)-prop-2- il]-5-[(3-fenoxi-fenil) -metoxi] -tetrahidrofurán- 2-on 3 cm3 metilén-kloritos oldatához 2 cm3 50 súly%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot adunk, majd 0,015 g trietil-benzil-ammónium-kloridot adagolunk hozzá 20 °C-on. A reakciókeveréket 25 percen át keverjük 20 °C-on, és jeges vizes mononátrium-foszfát oldatra öntjük. Metilénkloridos extrakció után csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a maradékot szilikagélen petroléter (pf. 35-75 °C) és etil-éter 7:3 térfogatarányú keverékével mint eluálószerrel kromatografáljuk, és 0,140 g a címben nevezett vegyületet kapunk, (op. 66 °C). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
