188629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó agrokémiai kompozíciók
9 188 629 10 nátrium - metilezünk. [A (IV) általános képlett vegyületek az R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képlett vegyületekből vezethetők le.] A fenti reakciót a 4. reakcióvázlaton szemléltetjük. Az (V) általános képletben X jelentése valamely anion és n jelentése az X vegyértéke által meghatározott egész szám. A fenti reakciót előnyösen aprotikus szerves odószerben, mint például tetrahidrofuránban, dimetil-formamidban vagy dimetil-acetamidban, normál nyomáson és szobahőmérsékleten végezzük. (V) általános képlett metilező szerként például dimetilszulfátot vagy metiljodidot alkalmazhatunk. A kívánt terméket a reakcióelegynek vizre való öntésével és a kívánt szilárd anyag szűrésével izolálhatjuk. Az (Ic) általános képlett vegyületek, amelyek képletében Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy -NRy- általános képlett csoport, és R és Rj jelentése az 1. reakcióvázlatnál megadott, oly módon is előállíthatok, hogy valamely megfelelően szubsztituált (VI) általános képlett szulfonil-N-metil-karbamoilkloridot vagy szulfoníl-N-metil-tiokarbamoilkloridot valamely (III) általános képlett aminopirimidinnel vagy aminotriazinnal reagáltatunk. A reakciót az 5. reakcióvázlaton szemléltetjük. Az (Ic) általános képlett vegyületekhez hasonló karbamidok és tiokarbamidok előállítása az irodalomból jól ismert. A reakciót előnyösen oly módon végezzük, hogy a (VI) általános képlett klorid és a (III) általános képlett amin ekvivalens mennyiségeit 20-130 °C-on, savmegkötőszer, mint trietilamin, piridin vagy nátriumkarbonát, jelenlétében iners szerves oldószerhez, mint például tetrahidrofuránhoz, xilolhoz vagy metilénkloridhoz, adjuk. Az oldható termékek a kivált sók szűrésével és a szűrlet bepárlásával izolálhatok. A (VI) általános képlett kloridok a megfelelő N-alkilszulfonamidsók foszgénezésével vagy tiofoszgénezésével állíthatók elő. A szulfonamid sót iners szerves oldószer, például tetrahidrofurán, toluol vagy xilol jelenlétében feleslegbe vett foszgénnel vagy tiofoszgénnel reagáltatjuk és a foszgén felesleg eltávolítása után a (VI) általános képlett kloridot izoláljuk vagy in situ reagáltatjuk a (III) általános képletű aminnal. Az (le) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom, az (Id) általános képletű vegyületek, mely képletben R jelentése 1-12 szénatomos alkil-csoport, hidrolízisével állíthatók elő. A fenti reakciót a 6. reakcióvázlaton szemléltetjük. A reakcióvázlaton bemutatott vizes metanolos közegben alkálifém bázissal katalizált hidrolízis során az alkálifém-karboxilát keletkezik, melyből a karbonsav valamely ásványi savval, például sósavval való kezeléssel állítható elő. A reakciót előnyösen oly módon végezzük, hogy a hidrolizáiandó vegyületet, 2-10 rész metanolt, 10-50 rész vizet és 2-10 ekvivalens mennyiségű bázist, például nátrium- vagy káliumhidroxidot 6 tartalmazó oldatban 3-24 órán át 30-90 °C-on tartjuk. A reakció során a karbonsav oldható alkálifém sója keletkezik. A kapott só könnyen alakítható savvá oly módon, hogy a reakcióelegyhez erős ásványi savat, például sósavat vagy kénsavat adunk, amikor is a kívánt karbonsav az oldatból kiválik. A Q helyén oxigénatomot és R helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek R helyén nagyobb szénatomszámú alkd-csoportot vagy szubsztituált szénhidrogéncsoportot tartalmazó vegyületekké alakíthatók a kiindulási sav (R—H) sójának R-Halogeniddel való reagáltatásával. A reakciót a 6A. reakcióvázlaton szemléltetjük. A 6A. reakcióvázlaton ismertetett reakciót előnyösen iners poláros oldószerben, mint például tetrahidrofuránban, acetonitrilben, vagy acetonban, végezzük, oly módon, hogy a megfelelő szubsztituált karbonsav és a bázis, például trietilamin vagy l,4-diaza[2,2,2)biciklooktán elegyéhez adjuk a megfelelő halogenidet, majd keverés közben a reakcióelegyet 1-16 ólán át visszafolyatás közben forraljuk. A kívánt terméknek a vízoldható sótól való elkülönítésére a reakcióelegyet szárazra pároljuk, a maradékot vízzel trituráljuk, szűrjük, majd vizezel mossuk. A Q helyén -NRß- csoportot tartalmazó találmány szerinti vegyületek az R helyén 1-4 szénatomos alkil-csoportot, előnyösen metil-csoportot tartalmazó észterekből állíthatók elő oly módon, hogy az észtert dialkil-alumínium-N-alkilamid-származékokkal reagáltatjuk. A reakciót a 7. reakció vázlaton szemléltetjük. A képletekben R, Ri, R2, R3 és Re jelentése az előzőekben megadott. Az A. Basha, M. Lipton és S. W. Weinreb [Tetrahedron Letters 4171 (1977)) módszere szerint előállított kiindulási alkilamino-alumínium-vegyületet az észter toluolos vagy más hasonló oldószerrel készített szuszpenziójával összekeverjük és a reakcióelegyet 1-6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A terméket oly módon izolálhatjuk, hogy az oldószert lepároljuk, a maradékhoz metilénkloridot és vizes sósavat adunk a reakcióelegy megbontására, és a kívánt terméket metilénkloriddal kiextraháljuk. A metilénklorid lepárlása után a kívánt terméket a találmány céljainak megfelelő tisztaságban kapjuk meg. A (Ild) általános képletű intermedier vegyületek, amelyek képletében Q jelentése -NRß- általános képletű csoport és Ri, R2, R3 és R/t jelentése a fent megadott, a 7A. reakcióvázlaton megadott módon állíthatók elő. A (IIc) általános képletű észterek a 7. reakcióvázlat kapcsán ismertetett reakciókörülmények között alakíthatók át a (Ild) általános képlett amidokká a 7A. reakcióvázlaton megadott módon. A Q helyén kénatomot tartalmazó vegyületek a -QR helyén 1-4 szénatomos alkoxi-csoportot, előnyösen metoxi-csoportot tartalmazó találmány szerinti észterekből állíthatók elő 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
