188629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó agrokémiai kompozíciók
7 188 629 8 til-csoport, metoxi-metil-csoport, -ACH2- COL, -ACH(CH3)COL vagy -CH2CH2- COL általános képletű csoport - ezekben a csoportokban. A jelentése oxigénvagy kénatom, míg L metoxi- vagy etoxi-csoportot jelent - vagy -NRn.Rj; általános képletü csoport - ebben a képletben R16 hidrogénatomot vagy metil-csoportot és R^ metil-csoportot jelent - vagy -OR! 4 általános képletű csoport - ebben a képletben R14 metil-, etil- vagy 2,2,2-trifluor-etil-csoportot jelent -, Z jelentése metin-csoport vagy nitrogénatom, Y| jelentése metil-csoport, Xj jelentése metil-csoport, R2 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom vagy 1-3 szénatomos alkil- vagy nitro-csoport, R3 jelentése hidrogén- vagy klóratom, R'5 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, W jelentése oxigénatom, azzal a megkötéssel, hogy amennyiben R) jelentése (o) vagy (p) általános képletű csoport, akkor R'5 jelentése hidrogénatom és az R szubsztituens legfeljebb öt szénatomot tartalmaz -előállítására, amelyeket a találmány értelmében úgy állítunk elő, hogy valamely (XXXI) általános képletű vegyületet - a képletben R, R2, R3 és W jelentése a fenti - valamely (XXXII) általános képletű amin-származékkal - a képletben R4 és R'5 jelentése a fenti - reagáltatunk. Bár az (lg) általános képletű vegyületek előállítását igényeljük, a következőkben általában ismertetjük az (I) általános képletű vegyületek előállítását. Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői a 3. reakcióvázlaton megadott módon a megfelelően szubsztituált o-karbonil-benzolszulfonil-izocianát vagy -izotiocianát és a megfelelő aminopirimidin vagy aminotriazin reakciójával állíthatók elő. A kapott (I) általános képletű vegyületek a továbbiakban ismertetésre kerülő reakciókkal más (I) általános képletű vegyületekké alakíthatók. Az o-karbonil-benzolszulfonil-izocianátok az (I) általános képletű vegyületek előállításának fontos közbenső termékei. Előállításukat az 1. reakcióvázlaton szemléltetjük. A megfelelő (lia) általános képletű szulfonamid, például o-alkoxikarbonil-benzolszulfonamid (mely ismert anyag) és a megfelelő izocianát, például butilizocianát és katalitikus menynyiségű 1,4-diaza (2,2,2) biciklooktán (DABCO) xilollal vagy más megfelelően magas forráspontú (pl. 135 °C) iners oldószerrel készített oldatát megközelítőleg 135 °C-ra melegítjük. A reakcióelegyhez foszgént adunk mindaddig, míg foszgén felesleg nincs jelen, amit a forráspont csökkenése jelez. (A foszgén felesleg eltávolítására a reakcióelegyet tovább melegítjük.) A reakcióelegy lehűtése és szűrése után, mellyel a kevés oldhatatlan mellékterméket távolítjuk el, az oldószert és az alkilizocianátot vákuumban ledesztilláljuk. A kapott maradék a tiszta (II) általános képletű izocianát. A (Ha) és (II) képletekben a szubsztituensek jelentése az alábbi: Q jelentése oxigénatom, R jelentése 1-12 szénatomos alkil-csoport, 3- 8 szénatomos alkenil-csoport, legfeljebb egy fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált 2-4 szénatomos alkil-csoport, 5-8 szénatomos cikloalkil-csoport, 5-8 szénatomos cikloalkenil-csoport, egy metil-csoporttal szubsztituált 5-6 szénatomos cikloalkil-csoport, -CH2CH2OR7, ahol R7 jelentése etil-, fenil- vagy 2-klóretil-csoport, vagy R jelentése -(CH2CH20)n’ Rs képletű csoport, ahol Rs jelentése etil-, fenil- vagy 2-klóretilcsoport, n’ jelentése 2 vagy 3, R2 jelentése hidrogénatom, fluor- vagy klóratom, 1-3 szénatomos alkil-csoport, nitrovagy amino-csoport és R3 jelentése hidrogénatom vagy klór- vagy brómatom. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására választott eljárás nagymértékben az R és R4 szubsztituenstől függ. A Q, R, R2 és R3 helyén az 1. reakcióvázlatnál megadott szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletű vegyületek könnyen előállíthatok a megfelelően szubsztituált (Ilb) általános képletű karbonilbenzolszulfonil-izocianátok vagy -izotiocianátok és a megfelelően szubsztituált (III) általános képletű aminopirimidinek vagy aminotriazinok reakciójával. A fenti reakciót a 3. reakcióvázlaton szemléltetjük. A 3. reakcióvázlat szerinti reakciót előnyösen valamely iners aprotikus szerves oldószerben, például metilén-kloridban, tetrahidrofuránban vagy acetonitrilben, normál nyomáson és szobahőmérsékleten végezzük. A beadagolás módja nem kritikus, bár sokszor előnyösebb a sjulfonil-izocianátot keverés közben a (III) képletű amin szuszpenziójába adagolni. Mivel az alkalmazott izocianátok folyadékok, vagy alacsony olvadáspontú szilárd anyagok vagy oldószerekben például a fent megadottakban jól oldódnak, adagolásuk könnyen ellenőrizhető. A reakció általában exoterm. Néhány esetben a kívánt termék oldódik a meleg reakcióközegben és hűtésre tiszta formában kikristályosodik. Más termékeket, melyek a reakcióközegben oldódnak, oly módon izolálunk, hogy az oldószert lepároljuk, a szilárd maradékot oldószerrel, mint például 2-klórbutánnal vagy etiléterrel trituráljuk és szűrjük. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Q jelentése oxigénatom, kénatom vagy -NRg- általános képletű csoport, R jelentése az 1. reakcióvázlatnál megadott, R4 jelentése metil-csoport, és W jelentése oxigénatom, oly módon állíthatók elő, hogy valamely (IV) általános képletű sót - ahol a képletben M jelentése alkálifém kation, például 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
