188563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium-komplex koncentrátum és hidroformilező reakcióközeg előállítására
1 188 563 2 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mostuk, ezután szárítás után az előbbiekben ismertetett körülmények között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 87 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 7. példa Propilénnek szén-monoxiddal és hidrogénnel végzett, butiraldehiddé történő folyamatos hidroformilezéséből származó kimerült hidroformilező reakcióközeg kb. 865 font (392,3 kg) tömegű részletét szabványos forgólapátos filmbepárlóba tápláltuk be kb. 135 és 332 font/óra (61,2 és 150,6 kg/óra) között változó sebességgel a desztilláció előtt, a bepárlót olajfűtéssel kb. 207 és 243 °C között változó hőmérsékletre melegítettük, és 100 és 150 Hgmm (133 és 200 millibár) között változó nyomáson tartottuk; a hidroformilezési reakció ródium-komplex katalizátor jelenlétében folyt, amely lényegét tekintve ródiumnak szén-monoxiddal és trifenilfoszfinnal képzett komplexéből és szabad trifenilfoszfinból állt, a kimerült reakcióközeg kevesebb, mint 400 ppm ródiumot tartalmazott és benne a katalizátor aktivitása a friss katalizátorral mért aktivitás kb. 30 %-ára csökkent. A Tejtermékként összegyűjtött desztillátum lényegét tekintve vegyes butiraldehid termékekből és más alacsonyabb forráspontú aldehid-kondenzációs termékekből állt, míg a desztillációs maradék á betáplált kimerült reakcióközegnek gyakorlatilag egész rádium- és tri fenil foszfintartalmát tartalmazta. A desztillációs maradékot ezután tovább töményítetlük oly módon, hogy azt ismét a forgólapátos filmbepárlóba vezettük kb. 147,5 és 28i,3 font/óra (66,9 és 127,6 kg/óra) között változó betáplálási sebességgel, ezalatt a bepárlót kb. 232 és 290 °C között változó hőmérsékletre melegítettük, és kb. 3,1 és 6,0 Hgmm (413 és 800 Pa) között változó nyomáson tartottuk. Fejtermékként kisviszkozitású folyékony desztillátumot távolítottunk el, amely lényegében butiraldehid trimerckből, más magas forráspontú aldehid-kondenzációs termékekből és trifenilfoszfinból állt. A bepárlóból elvezetett desztillációs maradék kb. 912 ppm ródiumot tartalmazott, és emellett lényegét tekintve butiraldehid Irimerekből, más magasabb forráspontú aldehid-kondenzációs termékekből, trifenilfoszfinból és trifenil-foszfin-oxidból állt. Az összetett desztillációs maradékot képező egyes ródium-komplex koncentrátumokat időközönként összegyűjtöttük és ezekben a ródium koncentrációját kb. 1600 és 2700 ppm között változónak találtuk. A mintákban kimutatott nagyobb ródium koncentráció azzal magyarázható, hogy az elvétel csak azután kezdődik, hogy a forgólapátos filmbepárlóban egyensúlyi körülmények alakultak ki. Az egyes ródium-komplex koncentrátumok egyikének egy részletét, amely kb. 2665 ppm ródiumot tartalmazott, megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanollal hígítottuk, így olyan hidroformilező reakcióközeget kaptunk, amely kb. 295 ppm ródiumot és á ródiumhoz képest kb. 67:1 mólarányú kb. 5 tömeg%-ban jelenlévő szabad triarilfoszfint tartalmazott. Az oldat egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez, reaktorként .keverős autoklávot használtunk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 °C, az 1:1:1 mólarányú szén-monoxid,hidrogén és propilén elegyéből álló gőztér össznyomása 75 psi (5,173 bar) volt. A ródiumforrásként a fenti eljárással készített koncentrátumot 5 alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 74 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. A fenti eljárással készített ródium-komplex koncentrátum hígított oldatának egy másik részletét először 5 10 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mostuk, ezután szárítás után az előbbiekben ismertetett körülmények között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 67 %-a volt az 15 ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 8. példa 20 A 7. példában ismertelett módon készített, kb. 912 ppm ródiumot tartalmazó összetett desztillációs maradékot tovább töményítettük oly módon, hogy azt ismét a forgólapátos filmbepárlóba vezettük kb. 117,5 és 153,8 font/óra (53,3 és 69,8 kg/óra) között változó'betáplálási 25 sebességgel, ezalatt a bepárlót kb. 275 és 279 °C között változó hőmérsékletre melegítettük és kb. 2,9 és 3,9 Hgmm (387 cs 520 Pa) között változó nyomáson tartottuk. Fejtermékként lényegében ródiummentes, lényegét tekintve butiraldehid trimerekből, más magasabb forrás- 30 pontú aldehid-kondenzációs termékekből és trifenilfoszfinból álló desztillátumot vezettünk el. A kapott összetett desztillációs maradék töményebb volt a betáplált anyag teljes ródiumtartalraát tartalmazta és emellett lényegét tekintve trifenilfoszfm-oxidból és magasabb for- 35 rdspontú aldehid-kondenzációs termékekből (például butiraldehid pentamerekből) állt. A jobban betöményedett összetett desztillációs maradékot képező egyes ródium-komplex koncentrátumokat időközönként összegyűjtöttük és ezekben a ródium koncentrációját kb. 40 6500 és 11 600 ppm közöl t változónak találtuk. Az egyes ródium-komplex koncentrátumok egyikének egy részletét, amely kb. 6481 ppm ródiumot tartalmazott, megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanolla! hígítottuk, így olyan lúdroformilező reakcióköze- 45 get kaptunk, amely kb. 3^0 ppm ródiumot és a rádiumhoz képest kb. 58:1 mólarányú, kb. 5,0 tömeg%-banjelenlevő szabad trifenilfoszfint tartalmazott. Az oldat egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez, reaktorként keverős autoklávot használ- 50 tünk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 °C, az 1:1:1 mólaráuyú szén-monoxid, hidrogén és propilén elegyéből álló gőztér össznyomása 75 psi (5,173 bar) volt. A rádium-forrásként a fenti eljárással készített koncentrátumot alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 76 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. A fenti eljárással készített ródium-komplex koncentráluni hígított oldatának egy másik részletét először 5 tömeg%-os nátrium-hidTügén-karbonát-oldatíal, majd 00 vízzel mostuk, ezután szárítás után az előbbiekben ismertetett körülmények közölt katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 80 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródi- 05 um-komplex koncentrátum aktivitásának. 14
