188563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium-komplex koncentrátum és hidroformilező reakcióközeg előállítására
1 188 563 2 9. példa A 8. példában ismertetett módon készített, kb. 11 588 ppm rádiumot tartalmazó egyik rádium-komplex koncéntrátűm egy részletét megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanollal hígítottuk, így olyan hidroformilező reakcióközeget kaptunk, amely kb. 326 ppm rádiumot és a rádiumhoz képest kb. 68:1 mólarányú, kb. 5,0 tömeg%-ban jelenlevő szabad trifenilfoszfint tartalmazott. Az oldat egy részletét katalizátornak alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez, reaktorként keverős autoklávot használtunk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 C, az 1:1:1 mólarányú szén-tnonoxid, hidrogén és propilén elegyéből álló gőztér össznyomása kb. 75 psi (5,173 bar) volt. A rádiumforrásként a fenti eljárással készített koncentrátumot alkalmazó rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 67 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss rádium-komplex katalizátor aktivitásának. A fenti eljárással készített rádium-komplex koncentrátum hígított oldatának egy másik részletét először 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mostuk, ezután szárítás után az előbbiekben ismertetett körülmények között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 83 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss rádium-komplex katalizátor aktivitásának. 10. példa Az előbbi példákkal való összehasonlítás céljából a 7. példában ismertetett eljárás során alkalmazott kimerült hidroformilező reakcióelegy egy részletét alkalmaztuk katalizátorként propilén hidroformilezéséhez, reaktorként keverős autoklávot használtunk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 °C, az 1:1:1 mólarányű szénmonoxid, hidrogén és propilén elegyéből álló gőztér össznyomása 75 psi (5,17.3 bar) volt. Az eljárás során alkalmazott rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 30 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss katalizátor aktivitásának. A kimerült hidroformilező reakcióközeg egy másik részletét először 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mostuk, ezután szárítás után az előbbiekben ismertetett körülmények között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 40 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss rádium-komplex katalizátor aktivitásának. 11. példa A 8. példában ismertetett kb. 11 588 ppm rádiumot tartalmazó rádium-komplex koncentrátum 17,3 g tömegű részletét kb. 120 g trifenilfoszfinnal és kb. 862,7 g Texanollal hígítottuk, így olyan hidroformilező reakcióközeget kaptunk, amely kb. 211 ppm rádiumot és a ródiumhozképest kb. 236:1 mólarányű,kb. 12,3 tömeg%ban jelenlévő szabad trifenilfoszfint tartalmazott. Az így készített reakcióelegyet ezután nátrium-hidrogén-karbonát 5 tömeg%-os vizes oldatával, majd vízzel mostuk, és ezt követően szárítottuk. A lűdroformilező reakcióközegnek a fenti eljárással mosot: 800 an3-es részletéi gázrecirkulációs folyamatos reaktorba tápláltuk be, és propilénnek szén-monoxiddal és hidrogénnel végzett hidroformilezéséhez használtuk fel, a reakciót kb. 105 °C-on és kb. 230 psi (15,863 bar) össznyomáson végeztük. Egy napos működtetés után a hidroformilezéshez alkalmazott rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 71 %-a volt az ugyanilyen körülmények között egy napon át használt friss rádiumkomplex katalizátor aktivitásának. Hét napos működtetés után a hidroformilezéshez alkalmazott rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 87 %-a volt az ugyanilyen körülmények között hét napon át használt friss rádiumkomplex katalizátor aktivitásának. 17 napos működtetés után a hidroformilezéshez alkalmazott rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 85 %-a. volt a 17 napon át ugyanilyen körülmények között használt friss rádiumkomplex katalizátor aktivitásának. 12. példa A 8. példában ismertetett kb. 11 588 ppm rádiumot tartalmazó rádium-komplex koncentrátum 3,5 g-os tömegű részletét kb. 24 trifenilfos/finnal és kb. 172,5 g Texanollal hígítottuk, így olyan hidroformilező reakcióközeget kaptunk, amely kb. 200 ppm rádiumot és a rádiumhoz képest kb. 236:1 mólarányú kb. 12,0 tömeg%ban jelenlevő trifenilfoszfint tartalmazott. Az így készített hidroformilező reakcióközeg 20 cm3 - es részletét folyamatos csőreaktorba tápláltuk be, és propilénnek szén-monoxiddal és hidrogénnel végzett hidroformiíezésére használtuk fel, a reakciót kb. 105 °C-on és kb. 155 psi (11,38 bar) össznyomáson végeztük. Egy napos működtetés után a hidroformilezéshez alkalmazott rádium-komplex katalizátor aktivitása kb. 88%-a volt az ugyanilyen körülmények között egy napon át használt friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 23 napos működtetés után a hidroformilezéshez alkalmazott rádium-komplex katalizátor aktivitása lényegiben azonos volt a 23 napon át ugyanilyen körülmények között használt friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. A fenti eljárással készített hidroformilező reakcióközeg egy másik részletét először nátrium-hidrogén karboné* 5 tömcg%-os vizes oldatával, majd vízzel mostuk, ezután szárítás után az előbbiekben ismertetett körűimén) ek között katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Egy napos működtetés után a hidroformilezéshez alkalmazott ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 87 %-a volt az egy napon át ugyanilyen körülmények között használt friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 23 napos működtetés után a hidroformilezéshez alkalmazott rádium-komplex katalizátor aktivitása lényegében megegyezett a 23 napon át ugyanilyen körülmények között használt friss ródiumkomplex katalizátor aktivitásával. 13. példa A 7. példában ismertetett módon készített egyik, kb. 241Ç ppm rádiumot tartalmazó ródium-komplex konccnliátum egy részletét megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanollal hígítottuk, így olyan hidroformilező reakcióközeget kaptunk, amely kb. 230 ppm ródi-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
