188545. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített 2-halogén-acetanilidek előállítására
1 188 545 2 Az 1. táblázat folytatása A példa sorszáma R, R X, f.p.'c Elemzés t% számított mért 16 —CjH,-NO,-II 63-65 48 C„HijC1N,04 C 48,45 H 4,81 N 10,27 48,51 4,82 10,25 17 CH,-CH.CH "S'*CH,-NO,-H 155-165 66 C„H„C1N,0, C 48,45 H 4,81 N 10,27 48,51 4,82 10,25 18-CHj-NO,-NO, 105,5-108 80 c,0Ci0aN,o, C 39,55 H 3,32 N 13,84 39,42 3,22 14,22 A 19. példa a hidrogén-klorid, mint savhalogenid alkalmazását szemlélteti. 19. példa 2' -Metoxi-6’-metil-N-(izopropil-oxi)-metil-2-klór-acetauilid 2,8 g izopropil-alkoholt és 1,5 g paraformaldehidet 100 ml metilén-kloridban oldunk és az oldatba szobahőmérsékleten sósavgázt vezetünk. Ehhez az elegyhez 5,0 g 2,-metoxi-6‘-metil-2-klór-acetanilidet és 2,0 g fázistranszfer katalizátort adunk 25 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyhez ezután egy részletben 25 ml 50 t%-os nátrium-hidroxidot adunk, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 37 °C-ra emelkedik. Az elegyet ezután 26 °C hőmérsékletre hütjük és 40 percig keveijük, míg gázkromatográfia szerint a reakció be nem fejeződik. A fázisok szétválasztására az elegyhez 100 ml hideg vizet adunk, majd a szerves fázist elválasztjuk, egyszer vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, bepároljuk és golyós hűtő alkalmazásával az anyagot 180 °C hőmérsékleten és 6 Pa nyomáson le desztilláljuk. Az eljárással olajos anyagként 2’-metoxi-6’-metil-N-(izopropi]-oxi)-mctil-2- -klór-acetanilidet kapunk. Elemzési eredmény C13H18CINO3 képletre: számított: C = 57,46%; H = 6,68%; Cl = 5,51%; mért: C = 57,32%; H = 6,72 %; Cl = 5,13%. 20. példa ■ 2'-\( 2-Etoxi)-etoxi)-6' -izopropil-Nf etoxij-metil-2-klór--acetanilid 25 5,75 g (0,125 mól) etil-alkoholt, 1,86 g (0,062 mól) paraformaldehidet és 100 ml metilén-kloridot tartalmazó elegyet 5 °C hőmérsékletre hűtünk. A hűtött elegyhez 7,56 g (0,062 mól) acetil-bromidot adunk és az elegyet 30 45 percig keveijük. A kapott elegyhez ezután 75 ml metilén-kloridban oldott 4,5 g (0,015 mól) 2-[(2-etoxi)-etoxi]-6’-izopropil-2-klór-acetanilidet és 1,5 g benzil-trietil-ammónium-bromidot (fázistranszfer katalizátort) j adunk, miközben a hőmérsékletet 15 °C-on tartjuk. Are-1 35 akcióelegyhez ezután 45 ml 50 t%-os nátrium-hidroxidot ; adunk, az elegyet 2 óra hosszat keverjük, és ezután 100 ml hideg vízzel hígítjuk. A fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A nyers terméket 40 128 °C hőmérsékleten és 4 Pa nyomáson desztillálva sárga folyadék formájában 4,4 g 2’-[(2-etoci)-etoxi)-6’-izopropil-N-(etoxi)-metil-2-klór-acetanilidet kapunk, kitermelés 80 %, forráspont 128 °C/0,04 mbar. Elemzési eredmény CjgH3| CÍNO4 képletre: 45 számított: C = 60,41 %; H = 7,89 %; Cl = 9,91 %; mért: 0=60,36%; H = 7,91 %; Cl = 9,92%. Az eljárással hasonló módon, a 3. reakcióvázlat szerint a 2. táblázatban megadott (IV) általános képletű 50 vegyületeket állítjuk elő. 2. táblázat A példa sorszáma R, R, R x, f.p.'C Elemzés t% számított mért 21-0-(CH,),-0CH,-CH(CH,),-CH,CH.CH,-Br 125 C 60,41 60,39 4 Pa H 7.89 7,90 a 9,91 9,94 27-O-tCH,), -OCH,-CHjCII,-CH,CH,-Br 125 c 58,27 58,30 4 Pa H 7,33 7,39 •« a 10,75 10,76
